1-甲氧基-4-(2-甲基-1-亚甲基烯丙基)苯 | 51571-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲氧基-4-(2-甲基-1-亚甲基烯丙基)苯
• 英文名称: 1-methoxy-4-(2-methyl-1-methyleneallyl)benzene
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenyl)-3-methylbuta-1,3-dien；1-Methoxy-4-(3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)benzene
• CAS: 51571-22-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: JTTYMFQCGVIGMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-4-(2-甲基-1-亚甲基烯丙基)苯 、 环己酮 在 sodium hydride 、 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以60 %的产率得到1-(2-(4-methoxyphenyl)-3-methylbut-3-en-2-yl)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-Aryl-1,3-diene 的氢镁化生成烯丙基镁试剂

  摘要：

  通过氢化钠和碘化镁在四氢呋喃中的溶剂热处理原位生成的氢化镁被发现能够诱导 2-芳基-1,3-二烯的区域和立体控制氢化以形成烯丙基镁物质。用各种亲电子试剂对所得烯丙基镁物质进行下游功能化，提供了具有合成价值的合成子，例如高烯丙醇和烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202217735
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯 在 N-甲基咪唑 、 hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 2-双环己基膦-2',6'-双(二甲基氨基)-1,1'-联苯 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-甲氧基-4-(2-甲基-1-亚甲基烯丙基)苯
  参考文献：
  名称：

  探索将氢化铱插入烯丙醇中的位点选择性：偶然发现和有机研究去除有机物Peterson的有机和有机金属催化剂的比较研究

  摘要：

  据报道，彼得森通过两个不同的互补催化体系（阳离子铱络合物和布朗斯台德酸）消除了广泛的伯，仲和叔硅烷基化烯丙醇的乙烯基。这些结果是出乎意料的。非甲硅烷基化的底物通常被异构化成醛，甲硅烷基化的烯丙基醇被异构化成具有结构相关的铱配合物的均烯丙基醇。尽管已知几种有机酸和碱可促进消除乙烯基乙烯基彼得森，但两种催化剂的实用性，温和性，官能团耐受性和通用性都是前所未有的。高度取代的C═C键，立体化学复杂的支架以及邻近的第三级和第四级（立体）中心也与这两种方法兼容。两种系统都是立体特异性和对映体特异性的。经过优化后，很容易获得大量具有取代模式的二烯，这些双烯将难以通过既定策略生成。重要的是，对照实验确保了原位生成的氢化铱分解后可能产生的痕量酸与有机金属物种的活性无关。在检查了反应范围并在初步研究的基础上，提出了一种涉及氢化铱和铱烯丙基中间体的机理来解释消除反应。总体而言，这项研究证实，通过烯丙醇的C═C键

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03376

文献信息

• Palladium-Catalyzed Three-Component Assembling of Allenes, Organic Halides, and Arylboronic Acids
  作者：Tai-Hsiang Huang、Hao-Ming Chang、Ming-Yuan Wu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo010637g

  日期：2002.1.1

  p-CHOC(6)H(4)) undergo Suzuki-type three-component assembling with 1,1-dimethylallene to give the corresponding allylic derivatives, (CH(3))(2)=CRCH(2)Ar, in DMF at 70 degrees C in the presence of CsF using Pd(dba)(2) as the catalyst. Higher yields of products were obtained for aryl iodides than for the corresponding aryl bromides and chlorides. This three-component assembling is highly regioselective

  描述了一种通过钯催化的丙二烯，有机卤化物和芳基硼​​酸的组装，以区域和立体选择性的方式构建两个碳-碳键的有效方法。有机卤化物（RI = C（6）H（5）I，o-，m-和p-CH（3）OC（6）H（4）I，pC（2）H（5）OCOC（6） H（4）I，p-CH（3）COC（6）H（4）I，p-CH（3）C（6）H（4）I，p-CH（3）C（6）H（ 4）Br，对-CH（3）C（6）H（4）Cl，对-NO（2）C（6）H（4）I，对-NO（2）C（6）H（4） Br，p-NO（2）C（6）H（4）Cl，p-IC（6）H（4）Cl，1-碘代萘，2-碘噻吩，3-碘-2-环戊烯-1-酮， 3-碘-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮，C（6）Eta（5）（Br）C = CH（2）和ICH（2）CO（2）C（2）H（ 5））和芳基硼酸（ArB（OH）（2），Ar = C（6）H（5），p-CH（3）OC（6）H（4），m-NO（2）C（
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,3-Dienes from Allenes and Organic Halides
  作者：Hao-Ming Chang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo991651k

  日期：2000.3.1

  with aryl and vinylic halides to give diene products (3p-w). For 2d, both E and Z isomers 3t and 3u of the diene product were observed. For 2e, two regioisomers 3vand 3w were isolated with 3w likely from alkene isomerization of 3v. Various palladium systems were tested for the catalytic activity of diene formation. In addition to Pd(dba)(2)/PPh(3), Pd(OAc)(2)/PPh(3), PdCl(2)(PPh(3))(2), and PdCl(2)(dppe)

  在N，N-二甲基乙酰胺（DMA）中，在Pd（dba）（2）（dba =二苄叉基丙酮）存在下，各种各样的芳基卤化物和乙烯基卤化物与1,1-二甲基烯丙基（2a）和碳酸钾反应在120摄氏度下得到相应的二烯CH（2）C（CH（3））CRCH（2）（3a-o），其中R为芳基或乙烯基，收率很好。与相应的芳基碘化物和氯化物相比，芳基溴化物可获得更高的二烯产物收率。在相似的反应条件下，四甲基丙烯（2b），1-甲基-1-苯基丙烯（2c），1-甲基-3-苯基丙烯（2d）和1-环己基烯丙烯（2e）也与芳基和乙烯基卤化物反应生成二烯产物（3p-w）。对于2d，观察到二烯产物的E和Z异构体3t和3u。对于2e，分离了两个区域异构体3vand 3w，其中3w可能来自3v的烯烃异构化。测试了各种钯体系对二烯形成的催化活性。除了Pd（dba）（2）/ PPh（3），Pd（OAc）（2）/ PPh（3），PdCl（2）（P
• A General Nickel-Catalyzed Kumada Vinylation for the Preparation of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：Daniele Fiorito、Sarah Folliet、Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.7b04030

  日期：2018.2.2

  nickel(II) precatalysts for the preparation of 2-substituted 1,3-dienes by a Kumada cross-coupling between vinyl magnesium bromide and vinyl phosphates is described. This is noteworthy as engaging only one vinyl derivative in a transition-metal-catalyzed cross-coupling reaction is already reputedly challenging. Salient features of this method are its operational simplicity, the mild reaction conditions, the

  描述了通过乙烯基溴化镁和乙烯基磷酸酯之间的Kumada交叉偶联来鉴定用于制备2-取代的1,3-二烯的两种镍（II）预催化剂。值得注意的是，仅将一种乙烯基衍生物用于过渡金属催化的交叉偶联反应已具有挑战性。该方法的主要特点是操作简便，反应条件温和，催化剂用量低，反应时间短，可扩展性以及使用每种偶合伙伴的化学计量。已经广泛地描述了两种镍催化剂对大量反应性官能团的耐受性以及它们与结构复杂的分子结构的相容性。已经开发了反应的Negishi变体以实现更敏感的有机功能，例如酯或腈。通过结合商业化的烯基格利雅试剂和/或容易获得的烯基烯醇磷酸酯，已经制备了具有各种取代模式的其他几种共轭的1，3-二烯。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水平的立体控制的不同烯烃异构体的访问。总体而言，这种方法提供了共轭二烯，否则将无法获得，因此为现有方法提供了宝贵的补充。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水
• Anion-Tuning of Organozincs Steering Cobalt-Catalyzed Radical Relay Couplings
  作者：Xingchen Liu、Haohua Chen、Dali Yang、Binjing Hu、Ying Hu、Shengchun Wang、Yu Lan、Aiwen Lei、Jie Li

  DOI：10.1021/acscatal.3c01763

  日期：2023.7.7

  with sulfonyl chlorides and OPiv-supported organozinc reagents was reported. Herein, anion-coordination played a critical role in the chemical property modification of organozinc reagents. Changing the anions of organozincs from halides (Cl, Br, and I) to pivalate (OPiv) resulted in a very different reactivity. OPiv-supported organozinc reagents steered the success of cobalt-catalyzed carbosulfonylation

  报道了通过钴催化的烯烃与磺酰氯和 OPiv 负载的有机锌试剂双官能化的多组分磺酰基化反应。其中，阴离子配位在有机锌试剂的化学性质修饰中发挥着关键作用。将有机锌阴离子从卤化物（Cl、Br 和 I）更改为新戊酸根 (OPiv) 会导致非常不同的反应性。OPiv 负载的有机锌试剂促进了钴催化的烯烃碳磺酰化反应的成功，而卤化物负载的有机锌试剂则优先于直接磺酰化反应。详细的机理研究表明，OPiv 配位导致新戊酸芳基锌的还原性降低，从而能够原位形成催化相关的 Co(I) 物种作为活性催化剂。密度泛函理论计算表明烯烃的碳磺酰化涉及 Co(I/II/I) 流形。因此，普遍存在的磺酰氯、容易获得的烯烃、1,3-二烯和多官能化有机锌新戊酸酯通过自由基中继途径成功地经历了区域和立体选择性碳磺酰化过程，从而实现了双键两侧的连续官能团安装。
• Enantioselective Construction of Eight‐Membered <i>N</i>‐Heterocycles from Simple 1,3‐Dienes via Pd(0) Lewis Base Catalysis
  作者：Jiaoting Pan、Takumi Ogawa Ho、Ying‐Chun Chen、Bin‐Miao Yang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202317703

  日期：2024.2.5

  π-Lewis basic palladium (0) catalysis, delivering benzofuran-fused eight-membered heterocycles in high efficiency, regio- and enantioselectivities. Highly diastereoselective derivatizations of the resultant eight-membered cyclic alkenes provide a facile access to diverse fused polycyclic compounds in excellent efficiency.

  通过 π-Lewis 碱性钯 (0) 催化，实现了简单 1,3-二烯与氮杂二烯前所未有的 (4+4) 环加成反应，以高效率、区域选择性和对映选择性生成苯并呋喃稠合的八元杂环。所得八元环烯烃的高度非对映选择性衍生化提供了以优异的效率轻松获得多种稠合多环化合物的途径。