bolivianine | 958296-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bolivianine
• 英文别名: (1R,2S,4S,6S,8R,9S,10S,14S,16R)-9,13,17,17-tetramethyl-5-methylidene-18,22-dioxaheptacyclo[12.8.0.01,10.02,16.02,20.04,9.06,8]docosa-12,19-dien-21-one
• CAS: 958296-41-8
• 化学式: C₂₅H₃₀O₃
• 分子量: 378.511
• InChiKey: DKDFCCZFRBMDLE-ZTJJBFDGSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bolivianine 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到isobolivianine
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378
• 作为产物：
  描述：

  马鞭草烯醇 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 2'-碘苯乙酮 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.09h， 生成 bolivianine
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378

文献信息

• An alternative total synthesis of bolivianine
  作者：Jin-Peng Li、Chang-Chun Yuan、Biao Du、Bo Liu

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.06.013

  日期：2017.1

  Abstract An alternative total synthesis of bolivianine in twelve steps is herein reported on the basis of our previous successful bioinspired total synthesis. The present total synthesis features straightforward transformation from an aldol product to the butenolide of the target molecule, and stereoselective Diels-Alder cycloaddition to construct ring E, as well as the final spontaneous IMHDA process

  摘要本文以我们先前成功的生物启发性全合成为基础，报告了十二步合成玻利维亚宁的另一种全合成方法。本发明的总合成特征是从醛醇产物直接转化为目标分子的丁烯内酯，以及立体选择性Diels-Alder环加成以构建环E，以及最终的自发IMHDA过程。
• Bioinspired Total Synthesis of Bolivianine: A Diels– Alder/Intramolecular Hetero-Diels–Alder Cascade Approach
  作者：Changchun Yuan、Biao Du、Li Yang、Bo Liu

  DOI：10.1021/ja4040335

  日期：2013.6.26

  We report the first total synthesis of bolivanine in a 14 step pathway involving the synthesis of onoseriolide. Our synthesis features a palladium-catalyzed intramolecular cyclopropanation involving an allylic metal carbene and a Diels-Alder/intramolecular hetero-Diels-Alder cascade, allowing the single-step assembly of a tricyclic system with proper configuration. The synthetic efforts validate our modified biogenetic hypothesis and allow us to confirm the absolute configuration of bolivianine.
• Asymmetric Total Synthesis of Onoseriolide, Bolivianine, and Isobolivianine
  作者：Biao Du、Changchun Yuan、Tianzi Yu、Li Yang、Yang Yang、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1002/chem.201304378

  日期：2014.2.24

  efforts on the total synthesis of bolivianine (1) and isobolivianine (2), involving the synthesis of onoseriolide (3). The first generation synthesis of bolivianine was completed in 21 steps by following a chiral resolution strategy. Based on the potential biogenetic relationship between bolivianine (1), onoseriolide (3), and β‐(E)‐ocimene (8), the second generation synthesis of bolivianine was biomimetically

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。