1,6-anhydro-3-O-allyloxycarbonyl-4-O-benzyl-2-O-[(R)-ethoxycarbonylbenzyl]-β-D-glucopyranose | 919081-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-3-O-allyloxycarbonyl-4-O-benzyl-2-O-[(R)-ethoxycarbonylbenzyl]-β-D-glucopyranose
• 英文别名: ethyl (2R)-2-phenyl-2-[[(1R,2R,3S,4R,5R)-2-phenylmethoxy-3-prop-2-enoxycarbonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl]oxy]acetate
• CAS: 919081-71-3
• 化学式: C₂₇H₃₀O₉
• 分子量: 498.53
• InChiKey: DGIXQGTZYKNODP-UVMUCENDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-3-O-allyloxycarbonyl-4-O-benzyl-2-O-[(R)-ethoxycarbonylbenzyl]-β-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙酸肼 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 ethyl (2R)-2-[(3R,4S,5R,6R)-6-(acetyloxymethyl)-2-hydroxy-5-phenylmethoxy-4-prop-2-enoxycarbonyloxyoxan-3-yl]oxy-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  使用 (R)- 或 (S)-（乙氧基羰基）苄基手性助剂在吡喃糖基供体的 C-2 处进行立体选择性糖基化

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600440
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-扁桃酸乙酯 在 四甲基乙二胺 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,6-anhydro-3-O-allyloxycarbonyl-4-O-benzyl-2-O-[(R)-ethoxycarbonylbenzyl]-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用 (R)- 或 (S)-（乙氧基羰基）苄基手性助剂在吡喃糖基供体的 C-2 处进行立体选择性糖基化

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600440

文献信息

• Stereoselective Glycosylations Using (R)- or (S)-(Ethoxycarbonyl)benzyl Chiral Auxiliaries at C-2 of Glycopyranosyl Donors
  作者：Jin-Hwan Kim、Hai Yang、Vishal Khot、Dennis Whitfield、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/ejoc.200600440

  日期：2006.11

  that participation of an (S)-ethoxycarbonylbenzyl auxiliary led to the formation of 1,2-cis glycosides, probably through a trans-fused dioxolenium ion intermediate. On the other hand, the use of an auxiliary with (R) configuration gave 1,2-trans glycosides, and this glycosylation proceeds through a cis-fused dioxolenium ion intermediate. The auxiliary could conveniently be removed by Birch reduction

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)