tert-butyl (2,2,2-trichloroethyl) ethane-1,2-diyldicarbamate | 208525-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2,2,2-trichloroethyl) ethane-1,2-diyldicarbamate
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl N-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]ethyl]carbamate
• CAS: 208525-23-9
• 化学式: C₁₀H₁₇Cl₃N₂O₄
• 分子量: 335.615
• InChiKey: LOOFGJXMUPLCJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 tert-butyl (2,2,2-trichloroethyl) ethane-1,2-diyldicarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以93%的产率得到N,N'-di(tert-butoxycarbonyl)-N-trichloroethoxycarbonyl-1,2-ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Substitution in 4-Toluenesulfonamides and Carbamates by Di-tert-butyl Dicarbonate in the Presence of 4-Dimethylaminopyridine.

  摘要：

  Three novel derivatives of 1,2-ethylenediamine 1, 3 and 5 with 4-toluenesulfonyl and/or carbamate moieties have been prepared and submitted to reaction with a limiting amount of di-tert-butyl dicarbonate in the presence of catalytic amounts of 4-dimethylaminopyridine. All the reagents underwent completely selective substitution under these conditions and gave rise to the products 2a, 4 and 6 in 93-100% yields and the results were rationalized in terms of higher NH-acidity at the reaction sites. The products might be useful in synthesis of substituted 1,2-ethylenediamines. A similar approach might be applicable to many other diamines.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.52-0627
• 作为产物：
  描述：

  Boc-beta-丙氨酸 、 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到tert-butyl (2,2,2-trichloroethyl) ethane-1,2-diyldicarbamate
  参考文献：
  名称：

  催化脱羧CN生成以生成烷基，烯基和芳基胺

  摘要：

  过渡金属催化的sp 2 C-N键形成是合成芳基胺的可靠方法。偶尔已经报道了催化sp 3 C-N的形成反应，并且相对未开发能够同时实现sp 2和sp 3 C-N形成的方法。在这里，我们通过催化脱羧CN的形成方法来解决这一挑战，该方法通过级联羧酸活化，酰基叠氮化物形成，Curtius重排和亲核加成反应进行。该反应使用天然丰富的有机羧酸作为碳源，容易制备的叠氮基甲酸作为氮源，以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和Cu（OAc）2作为负载量低至0.1 mol％的催化剂，以气态N 2和CO 2为唯一副产物，可以高收率提供受保护的烷基，烯基和芳基胺。实例展示了天然产物和药物分子的后期功能化，有用的α-手性烷基胺的立体定向合成以及不同尿素和伯胺的快速构建。

  DOI：

  10.1002/anie.202010974

文献信息

• A new practical method for the synthesis of unsymmetrical ureas via high-pressure-promoted condensation of 2,2,2-trichloroethyl carbamates (Troc-carbamates) with amines
  作者：Saleha Azad、Koji Kumamoto、Kaoru Uegaki、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.045

  日期：2006.1

  A new practical method for the synthesis of unsymmetrical ureas was achieved by condensation between 2,2,2-trichloroethyl carbamates (Troc-carbamates) and primary or secondary amines under high-pressure conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic Decarboxylative C−N Formation to Generate Alkyl, Alkenyl, and Aryl Amines
  作者：Yipin Zhang、Xia Ge、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.202010974

  日期：2021.1.25

  bond formation is a reliable method for the synthesis of aryl amines. Catalytic sp3 C−N formation reactions have been reported occasionally, and methods that can realize both sp2 and sp3 C−N formation are relatively unexplored. Herein, we address this challenge with a method of catalytic decarboxylative C−N formation that proceeds through a cascade carboxylic acid activation, acyl azide formation, Curtius

  过渡金属催化的sp 2 C-N键形成是合成芳基胺的可靠方法。偶尔已经报道了催化sp 3 C-N的形成反应，并且相对未开发能够同时实现sp 2和sp 3 C-N形成的方法。在这里，我们通过催化脱羧CN的形成方法来解决这一挑战，该方法通过级联羧酸活化，酰基叠氮化物形成，Curtius重排和亲核加成反应进行。该反应使用天然丰富的有机羧酸作为碳源，容易制备的叠氮基甲酸作为氮源，以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和Cu（OAc）2作为负载量低至0.1 mol％的催化剂，以气态N 2和CO 2为唯一副产物，可以高收率提供受保护的烷基，烯基和芳基胺。实例展示了天然产物和药物分子的后期功能化，有用的α-手性烷基胺的立体定向合成以及不同尿素和伯胺的快速构建。
• Chemoselective Substitution in 4-Toluenesulfonamides and Carbamates by Di-tert-butyl Dicarbonate in the Presence of 4-Dimethylaminopyridine.
  作者：Leif Grehn、Ulf Ragnarsson、Anders Kjær、Carl E. Olsen、Birgitte R. Rassing、Connie N. Rosendahl、Inger Søtofte、Bengt Långström

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.52-0627

  日期：——

  Three novel derivatives of 1,2-ethylenediamine 1, 3 and 5 with 4-toluenesulfonyl and/or carbamate moieties have been prepared and submitted to reaction with a limiting amount of di-tert-butyl dicarbonate in the presence of catalytic amounts of 4-dimethylaminopyridine. All the reagents underwent completely selective substitution under these conditions and gave rise to the products 2a, 4 and 6 in 93-100% yields and the results were rationalized in terms of higher NH-acidity at the reaction sites. The products might be useful in synthesis of substituted 1,2-ethylenediamines. A similar approach might be applicable to many other diamines.