2-噻丁环硫酮,3,3-二甲基-4-(1-甲基亚乙基)- | 10181-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 碳二硫内酯
• 中文名称: 2-噻丁环硫酮,3,3-二甲基-4-(1-甲基亚乙基)-
• 英文名称: 3-Mercapto-2,2,4-trimethyldithio-3-pentenoic acid β-thiolactone
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-4-propan-2-ylidenethietane-2-thione
• CAS: 10181-61-0
• 化学式: C₈H₁₂S₂
• 分子量: 172.315
• InChiKey: JPLHVJDCSUCLGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-120 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-噻丁环硫酮,3,3-二甲基-4-(1-甲基亚乙基)- 在 吡啶 、 sulfur 作用下， 生成 3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Novel Formation of 1,2-Dithiolane-3-thione from b-Dithiolactone

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-06-10849
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 在 sodium methylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到2-噻丁环硫酮,3,3-二甲基-4-(1-甲基亚乙基)-
  参考文献：
  名称：

  二硫代内酯的光致碎裂反应

  摘要：

  已经确定了β-二硫内酯中涉及n-π*单线态（双自由基和卡宾反应性中间体）的诺里斯-I型α-断裂的发生。据建议，从激发态起一致地扩环成噻卡宾是至少部分地形成环状硫缩醛之一的原因。尽管该α-裂解过程与相应的β-内酯类似，但所得中间体的行为却不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91983-0

文献信息

• Photofragmentation reactions of dithiolactones
  作者：Kayambu Muthuramu、Bhagavathi Sundari、Vaidhyanathan Ramamurthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91983-0

  日期：1983.1

  The occurrence of Norrish type-I α-cleavage has been established in β-dithiolactones, involving the n-π* singlet state (diradical and carbene reactive intermediates). Concerted ring expansion to a thiacarbene from the excited state is suggested to be responsible for the formation, at least in part, of one of the cyclic thioacetals. Although this α-cleavage process is similar to that of corresponding

  已经确定了β-二硫内酯中涉及n-π*单线态（双自由基和卡宾反应性中间体）的诺里斯-I型α-断裂的发生。据建议，从激发态起一致地扩环成噻卡宾是至少部分地形成环状硫缩醛之一的原因。尽管该α-裂解过程与相应的β-内酯类似，但所得中间体的行为却不同。
• Studies on Reactions of Thioketones with Trimethyl(trifluoromethyl)silane Catalyzed by Fluoride Ions
  作者：Grzegorz Mlostoń、G. K. Surya Prakash、George A. Olah、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1644::aid-hlca1644>3.0.co;2-8

  日期：2002.6

  primarily formed CF3 adduct A followed by ring closure via the S-atom (Scheme 2). In the case of thiobenzophenones 4, complex mixtures of products were obtained including diarylmethyl trifluoromethyl sulfide 10 and 1,1-diaryl-2,2-difluoroethene 11 (Scheme 4). Obviously, competing thiophilic and carbophilic addition of the CF3 anion took place. The reaction with 9H-fluorene-9-thione (5) yielded only 9,9'-bifluorenylidene

  在四丁基氟化铵 (TBAF) 存在下，用 CF3SiMe3 在 THF 中处理 2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮 (6)，得到相应的 3-(三氟甲基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]环丁酮 7（方案 1）通过在 C=O 基团处亲核加成 CF3 阴离子并随后对醇化物进行甲硅烷基化。在类似的条件下，“一硫杂环丁烷”1 反应生成硫杂环丁烷衍生物 8（方案 2），而在“二硫杂环丁烷”2 的情况下，仅形成二螺二硫杂环丁烷 9，即 2 的二聚体（方案 3）。形成 8 的一种可能机制是主要形成的 CF3 加合物 A 的开环，然后通过 S 原子闭环（方案 2）。在噻二苯甲酮 4 的情况下，获得了复杂的产品混合物，包括二芳基甲基三氟甲基硫醚 10 和 1,1-二芳基-2，2-二氟乙烯11（方案4）。显然，发生了 CF3 阴离子的竞争性亲硫和亲碳加成。与 9H-芴-9-硫酮 (5) 的反应仅产生 9
• Synthesis of 1,2,4-Trithiolanes from Thione<i>S</i>-Oxides and Lawesson Reagent at Room Temperature
  作者：Kentaro Okuma、Toshiyuki Shigetomi、Shinji Shibata、Kosei Shioji

  DOI：10.1246/bcsj.77.187

  日期：2004.1

  The reaction of 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide with Lawesson reagent (L. R.) afforded the corresponding 1,2,4-trithiolane. Thiopivalophenone and thiopivalophenone S-oxides reacted with L. R. at rt to give the corresponding S-sulfide, which further reacted with thiones to afford the corresponding cis-1,2,4-trithiolanes.

  2,2,4,4-四甲基-3-硫酮环丁酮 S-氧化物与 Lawesson 试剂（L. R. ）反应，得到相应的 1,2,4-三硫环戊烷。硫代新戊酮和硫代新戊酮 S-氧化物与 L. R. 在常温下反应，得到相应的 S-硫化物，再与硫酮反应，得到相应的顺式-1,2,4-三硫环戊烷。
• Photolysis of the dithiolactone 4-isopropylidene-3,3-dimethyl-1-thietan-2-thione; a Norrish type I reaction
  作者：K. Muthuramu、V. Ramamurthy

  DOI：10.1039/c39800000243

  日期：——

  The dithiolactone (1) upon excitation gives the dithione (2) in cyclohexane and other aprotic solvents and a 1 : 1 adduct in hydroxylic solvents from an nπ* excited singlet state via an α-cleavage process.

  所述二硫代内酯（1激发时）给出二硫酮（2在环己烷和其它非质子溶剂）和1：在羟基溶剂1的加合物从Nπ *激发单重态经由一个α -cleavage过程。
• Relative Reactivities of Carbonyl and Thiocarbonyl Groups toward Dimethoxycarbene: Two New Dimethoxythiiranes
  作者：Małgorzata Dawid、Grzegorz Mloston、John Warkentin

  DOI：10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2184::aid-chem2184>3.0.co;2-2

  日期：2002.5.3

  preferentially at the carbonyl group, rather than the thiocarbonyl group of the four-membered ring. However, the minor product reacted with DMC at the thiocarbonyl group to afford a dimethoxythiirane. A product from a corresponding reaction at the carbonyl group could not be found. A rationale for the apparent reversal of relative reactivities of the carbonyl and thiocarbonyl groups is offered, with supporting

  由2,5-二氢-1,3,4-恶二唑与2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧代环丁酮热解而生成的二甲氧基卡宾（DMC）反应，主要得到2,2-二甲氧基-3， 3,5,5-四甲基-4-硫代氧杂环戊酮可通过整体插入C-CO键而扩环。从整体插入C-CS键起的4,4-二甲氧基-2,2,5,5-四甲基-3-硫代氧杂环戊酮是次要产物。因此，卡宾优先在羰基而非四元环的硫代羰基上反应。但是，次要产物在硫羰基上与DMC反应，得到二甲氧基硫代硅烷。找不到相应的羰基反应产物。提供了明显逆转羰基和硫代羰基的相对反应性的理由，并提供了支持证据。