(1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone | 69462-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: 2-benzoyl-1,2-thiazetidine 1,1-dioxide；2-Benzoyl-1,2-thiazetidin-1,1-dioxid；N-benzoylethane-1,2-sultam；N-Benzoyl β-sultam；N-benzoyl-β-sultam；2-benzoyl-[1,2]thiazetidine 1,1-dioxide；(1,1-dioxothiazetidin-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 69462-91-5
• 化学式: C₉H₉NO₃S
• 分子量: 211.241
• InChiKey: XLLMJOHDEIURNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone 在 sodium hydroxide 、 potassium chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-benzoyl-2-aminoethanesulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  β-甜菜碱与亲核试剂的反应性及其反应机理

  摘要：

  乙烷1,2-舒马坦在30°C下的ap K a为12.12±0.06，并且其碱水解速率显示出pH依赖性，反映了这一点，因此在高于p K a的pH值下观察到的拟一级反应速率常数为pH值无关。没有证据表明相邻的基团参与N -α-羧基苄基乙烷-1，2-亚马六胺或N-（羟氨基羰基甲基）-2-苄基乙烷-1，2-亚马六胺的水解。通过产物分析和动力学溶剂同位素效应确认，通过亲核开环反应，氧合阴离子而不是胺或硫醇与水中的N-苯甲酰基乙烷-1，2-磺酰胺反应。该反应的布朗斯台德图与β有两个明显的相关性 尽管经统计学校正的图可能指示单一相关性，但弱碱和强碱的nuc分别为0.52和0.65。

  DOI：

  10.1039/b200184e
• 作为产物：
  描述：

  1,2-噻唑烷1,1-二氧化物 、 苯甲酰溴 在 正丁基锂 作用下， 生成 (1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of 2-acyl-1,2-thiazetidine 1,1-dioxides

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00798371

文献信息

• Properties and Reactions of Substituted 1,2-Thiazetidine 1,1-Dioxides: Functionalization and Reactions at C(4) of theβ-Sultam
  作者：Herbert Plagge、Nico Manicone、Hans-Hartwig Otto

  DOI：10.1002/hlca.200490144

  日期：2004.6

  disubstituted derivatives by reactions of N-silylated β-sultams with electrophiles in the presence of BuLi or LDA. As electrophiles, ketones, chlorosilanes, a β-sultam, CO2, chloroformiate, halogen, azodicarboxylate, phenyltriazoledione, tosyl azide, 1,3,5-triazine, propyl nitrate, and phenyl isocyanate were used. Furthermore, a number of derivatives of these substitution products were synthesized. All

  在BuLi或LDA的存在下，通过N-甲硅烷基化的β- sultams与亲电试剂的反应，通过合成单取代和二取代的衍生物，可以在β - sultam环的4位引入官能团。作为亲电子试剂，使用了酮，氯硅烷，β- sultam，CO 2，氯甲酸酯，卤素，偶氮二羧酸酯，苯基三唑二酮，甲苯磺酰基叠氮化物，1,3,5-三嗪，硝酸丙酯和异氰酸苯酯。此外，合成了这些取代产物的许多衍生物。所有产品均通过标准光谱学方法进行了表征，并通过计算对构象进行了研究。
• Structure–reactivity relationships in the inactivation of elastase by β-sultams
  作者：Paul S. Hinchliffe、J. Matthew Wood、Andrew M. Davis、Rupert P. Austin、R. Paul Beckett、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b208079f

  日期：——

  N-Acyl-β-sultams are time dependent irreversible active site directed inhibitors of elastase. The rate of inactivation is first order with respect to β-sultam concentration and the second order rate constants show a similar dependence on pH to that for the hydrolysis of a peptide substrate. Inactivation is due to the formation of a stable l ∶ l enzyme inhibitor complex as a result of the active site serine being sulfonylated by the β-sultam. Ring opening of the β-sultam occurs by S–N fission in contrast to the C–N fission observed in the acylation of elastase by N-acylsulfonamides. Structure–activity effects are compared between sulfonylation of the enzyme and alkaline hydrolysis. Variation in 4-alkyl and N-substituted β-sultams causes differences in the rates of inactivation by 4 orders of magnitude.

  N-Acyl-β-sultams 是一种时间依赖性不可逆的弹性蛋白酶活性位点定向抑制剂。失活速率与δ-²-舒坦浓度呈一阶关系，二阶速率常数与 pH 值的关系类似于肽底物的水解。失活是由于活性位点丝氨酸被δ-舒坦磺化，形成了稳定的lⶠl酶抑制剂复合物。与N-酰基磺酰胺酰化弹性蛋白酶时观察到的CâN裂变不同，δ-2-磺酰胺的开环是通过SâN裂变进行的。对酶的磺酰化和碱性水解的结构活性效应进行了比较。4-烷基和N-取代δ-磺酰胺的变化导致灭活速率相差4个数量级。
• Unusual steric effects in sulfonyl transfer reactions
  作者：Paul S. Hinchliffe、J. Matthew Wood、Andrew M. Davis、Rupert P. Austin、R. Paul Beckett、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b104923m

  日期：——

  The hydrolysis of N-acyl-β-sultams generally occurs with ring opening and S–N fission in contrast to the C–N fission observed in analogous acyclic N-acyl sulfonamides. Similar to other β-sultams, the N-acyl derivatives are at least 106 more reactive than N-acylsulfonamides. However, the α-substituted 4-isopropylidene β-sultam is relatively unreactive and undergoes alkaline hydrolysis with C–N fission leaving the strained 4-membered β-sultam ring intact. This reduction in reactivity is shown to be due to steric strain introduced in the transition state for attack at the sulfonyl centre. (Z)-4-Ethylidene-β-sultam shows similar behaviour with preferential C–N fission whereas the (E)-4-ethylidene isomer and 4-isopropyl-β-sultam revert to hydrolytic ring opening with S–N fission.

  N-酰基-β-磺内酰胺的水解通常伴随开环和S-N裂变发生，这与在类似的无环N-酰基磺酰胺中观察到的C-N裂变相反。与其他 β-磺酰胺类似，N-酰基衍生物的反应性比 N-酰基磺酰胺至少高 106。然而，α-取代的 4-异亚丙基 β-磺内酰胺相对不活泼，会发生碱性水解并伴随 C-N 裂变，使应变的 4 元 β-磺内酰胺环保持完整。这种反应性的降低被证明是由于在过渡态中引入空间应变以攻击磺酰基中心。 (Z)-4-亚乙基-β-磺内酰胺显示出与优先 C-N 裂变相似的行为，而 (E)-4-亚乙基异构体和 4-异丙基-β-磺内酰胺则通过 S-N 裂变恢复到水解开环。
• Acyl vs Sulfonyl Transfer in <i>N</i>-Acyl β-Sultams and 3-Oxo-β-sultams
  作者：Naveed Ahmed、Wing Y. Tsang、Michael I. Page

  DOI：10.1021/ol0361305

  日期：2004.1.1

  and C-N bond fission. However, the hydrolysis of N-acyl beta-sultams is a sulfonyl transfer reaction that occurs with S-N fission and opening of the four-membered ring. Similar to other beta-sultams, the N-acyl derivatives are at least 10(6)-fold more reactive than N-acyl sulfonamides. 3-Oxo-beta-sultams are both beta-lactams and beta-sultams but also hydrolyze with preferential S-N bond fission.

  [反应：见正文] N-酰基磺酰胺通常通过酰基转移和CN键裂变与亲核试剂反应。然而，N-酰基β-杜马酰胺的水解是随着SN裂变和四元环的打开而发生的磺酰基转移反应。与其他β-舒马酸相似，N-酰基衍生物的反应性比N-酰基磺酰胺至少高10（6）倍。3-Oxo-beta-sultams既是beta-内酰胺又是beta-sultams，但也具有优先的SN键裂变而水解。
• β-Sultams—A novel class of serine protease inhibitors
  作者：Mark Beardsell、Paul S. Hinchliffe、J. Matt Wood、Michael I. Page、Rupert C. Wilmouth、Christopher J. Schofield

  DOI：10.1039/b100294p

  日期：——

  N-Benzoyl β-sultam is an irreversible inactivator of elastase by sulfonation of the active site serine.

  N-苯甲酰基-β-磺胺是一种不可逆的弹性酶灭活剂，通过磺化活性位点丝氨酸来灭活弹性酶。