(E)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate | 180347-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl 2-methyl-4-phenylbut-1-enylphosphonate；[(E)-4-diethoxyphosphoryl-3-methylbut-3-enyl]benzene
• CAS: 180347-84-6
• 化学式: C₁₅H₂₃O₃P
• 分子量: 282.32
• InChiKey: OQQMYXNRQHKNRT-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₄H₂₉FeNO₂P 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-methyl-4-phenylbutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基单亚磷酰胺基配体通过铑催化β-取代的α，β-不饱和膦酸酯的不对称加氢，对映活性地合成光学活性链烷磺酸酯。

  摘要：

  一系列手性β取代alkanephosphonates的是在高对映选择性合成经由相应的β取代-α的第一铑催化的不对称氢化，β不饱和膦酸酯用二茂铁衍生monophosphoramidite配体，利用该高达99.5％ee值有无（E）底物的氢化反应达到了氢化，（Z）底物的氢化反应达到了98.0％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800388
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 苄基丙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh/f-spiroPhos催化β,β-二取代不饱和膦酸酯的不对称氢化反应选择性合成手性膦酸酯

  摘要：

  首次实现了β,β-二芳基不饱和膦酸酯的不对称氢化，用于在Rh-( R , R )-f-spiroPhos 络合物催化下合成具有优异对映选择性（高达99.9% ee）的β,β-二芳基手性膦酸酯. 此外，该催化剂对 β-芳基-β-烷基不饱和膦酸酯也表现出相当优异的性能，提供相应的手性膦酸酯，其 ee 值高达 99.9%。这种方法为不对称合成手性膦酸盐提供了一种直接的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01397

文献信息

• Enantioselective Reduction of Electrophilic C?C Bonds with sodium tetrahydroborate and ?semicorrin? cobalt catalysts
  作者：Marian Misun、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19960790404

  日期：1996.6.26

  ‘Semicorrin’ cobalt complexes, prepared in situ from cobalt(II) chloride and the corresponding ligands, are efficient catalysts for the enantioselective reduction of electrophilic CC bonds with NaBH4. The best selectivities (> 90% ee) are achieved with α,β-unsaturated carboxamides and carboxylates. Analogous α,β-unsaturated nitriles, sulfones, and phosphonates afford enantiomeric excesses of 50–70%

  由氯化钴（II）和相应的配体原位制备的“ Semicorrin”钴络合物是有效的催化剂，用于与NaBH 4对映选择性还原亲电CC键。用α，β-不饱和羧酰​​胺和羧酸盐可获得最佳选择性（> 90％ee）。类似的α，β-不饱和腈，砜和膦酸酯的对映体过量为50-70％。有趣的是，在α，β-不饱和砜的还原中，不对称的“半corrins”获得了最高的对映选择性，而在所有其他情况下，C 2对称的“半corrins”被证明是更好的。
• Enantioselective synthesis of optically active alkylphosphonates via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates
  作者：Zheng-chao Duan、Lian-zhi Wang、Xin-jian Song、Xiang-ping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.03.024

  日期：2012.4

  The Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates using (S-c,S-p)-WalPhos as the chiral ligand is reported, in which a wide range of optically active beta-substituted alkylphosphonates were obtained in good yields and with good to excellent enantioselectivities (86-98% ee). In contrast to the Rh/(R-c,S-a)-FAPhos system previously reported by us, the present catalytic system shows a wider substrate scope, and can perform the hydrogenation under milder reaction conditions. Crown Copyright (C) 2012 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rh-ImiFerroPhos complexes catalyzed asymmetric hydrogenation of β-substituted α,β-unsaturated hosphonates
  作者：Zhengchao Duan、Lianzhi Wang、Xiaoyu Zuo、Xiangping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/s1872-2067(12)60742-6

  日期：2014.2

  A series of chiral ferrocenyl diphosphine ligands (ImiFerroPhos ligands) has been applied to the hydrogenation of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates to generate a range of optically active beta-substituted alkylphosphonates in good yields with good enantioselectivity (up to 92% ee) under mild reaction conditions. (C) 2014, Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences. Published by Elsevier B.V. All rights reserved.
• Cu-catalyzed asymmetric conjugate reduction of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates: an efficient synthesis of optically active β-stereogenic alkylphosphonates
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Sai-Bo Yu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.094

  日期：2009.12

  A series of chiral alkylphosphonates bearing beta-stereogenic center were synthesized in good enantioselectivities (up to 95% ee) via the CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates under optimal conditions using Cu(OAc)(2)center dot H2O as the copper source, (R)-SEGPHOS as the ligand. PMHS as the siloxane, and t-BuOH as the additive. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A New and Facile Synthetic Route to 1-Alkyl-2-Oxopropylphosphonates : 1-Alkylation with Subsequent Ozonolysis of 2-Methyl Allylic Phosphonates
  作者：Jun MoGil、Kwang YoungPark、Jung HwanHah、Dong YoungOh

  DOI：10.1080/00397919808004906

  日期：1998.10