N-[3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide | 1428675-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(3-thiophen-3-ylprop-2-ynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1428675-77-7
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂S₂
• 分子量: 291.395
• InChiKey: AMXBVENYOVCJIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 potassium phosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(I) bromide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(but-3-en-1-yn-1-yl)-4-methyl-N-(3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯基二炔与苯乙烯的不对称反应，通过含铜全碳 1,3-偶极的形式 [3 + 2] 环加成反应：获得手性吡咯-稠合桥 [2.2.1] 骨架

  摘要：

  从金属卡宾生成含金属的 1,3-偶极代表 1,3-偶极环加成反应的重大进展。然而，迄今为止，这些转化仅限于基于重氮化合物或三唑作为前体的反应。在此，我们公开了一种铜催化的烯基 N-炔丙基炔酰胺与苯乙烯衍生物的对映选择性反应，通过含铜的全碳 1,3-偶极进行 [3 + 2] 环加成，这构成了生成金属的新方法- 通过金属卡宾含有 1,3-偶极子。该协议允许以中等至良好的产率（高达 90% 的产率）以优异的非对映选择性（dr > 50/1）和通常优异的对映选择性（高达 >99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01918
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 N-[3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  [Au]-催化炔丙基束缚烯酰胺的环化：依赖底物获得四取代吡咯、氨基酚和二氢吡啶

  摘要：

  [Au] 催化且底物依赖性的带有炔丙基侧基的磺酰烯酰胺的分子内环化得到四取代的吡咯、邻氨基苯酚或 1,6-二氢吡啶甲醛。当炔烃位于末端时，会形成吡咯和氨基酚，而当存在内部炔时，会形成二氢吡啶。具有 2-噻吩基和 3-噻吩基的内部炔底物可产生不同类型的二氢吡啶。如此获得的二氢吡啶在二甲苯中加热时可以容易地转化为烟醛并伴随磺酰基迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02976

文献信息

• Copper‐Catalyzed Azide–Ynamide Cyclization to Generate α‐Imino Copper Carbenes: Divergent and Enantioselective Access to Polycyclic N‐Heterocycles
  作者：Xin Liu、Ze‐Shu Wang、Tong‐Yi Zhai、Chen Luo、Yi‐Ping Zhang、Yang‐Bo Chen、Chao Deng、Rai‐Shung Liu、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202007206

  日期：2020.10.5

  Here an efficient copper‐catalyzed cascade cyclization of azide‐ynamides via α‐imino copper carbene intermediates is reported, representing the first generation of α‐imino copper carbenes from alkynes. This protocol enables the practical and divergent synthesis of an array of polycyclic N‐heterocycles in generally good to excellent yields with broad substrate scope and excellent diastereoselectivities

  在此报道了通过α-亚氨基铜卡宾中间体对叠氮化物-酰胺类进行有效的铜催化级联环化反应，代表了炔烃的第一代α-亚氨基铜碳烯。该协议使多环N-杂环阵列的实用和发散性合成具有良好的收率，具有广泛的底物范围和出色的非对映选择性，通常具有良好的产率。此外，通过使用BOX-Cu络合物作为手性催化剂，已经实现了具有高对映选择性（高达98：2 er）的不对称叠氮化物-酰胺酰胺环化反应。因此，该协议构成了不对称叠氮化物-炔烃环化的第一个例子。理论计算进一步支持了该级联环化的机理原理。
• Gold‐Catalyzed Annulations of <i>N</i> ‐Propargyl Ynamides with Anthranils with Two Distinct Chemoselectivities
  作者：Yu‐Chen Hsu、Shu‐An Hsieh、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201806083

  日期：2019.4.5

  Gold‐catalyzed annulation of N‐propargyl ynamides with anthranils can proceed by two distinct mechanisms. In the case of a terminal N‐propargyl ynamide, its resulting α‐imino gold carbene reacts with a tethered alkyne to generate a vinyl cation to enable hydrolysis, which ultimately yields a pyrrolo[2,3‐b]quinoline derivative after treatment with p‐toluenesulfonic acid. For an internal alkyne, its

  金催化的N-炔丙基乙酰胺与蒽的环化反应可以通过两种不同的机理进行。在末端N-炔丙基炔基酰胺的情况下，其生成的α-亚氨基金卡宾与链状炔反应生成乙烯基阳离子以实现水解，经p处理后最终生成吡咯并[2,3- b ]喹啉衍生物甲苯磺酸。对于内部炔烃，其α-亚氨基金卡宾通过乙烯基阳离子或烯基金卡宾与链状炔反应。两种途径最终都会导致生成4-酮-2-氨基吡咯衍生物。我们的机理分析表明，对于末端乙酰胺，水是比蒽乙更好的亲核试剂，而水和蒽甲对内部乙酰胺具有同等的反应性。
• Generation of Donor/Donor Copper Carbenes through Copper-Catalyzed Diyne Cyclization: Enantioselective and Divergent Synthesis of Chiral Polycyclic Pyrroles
  作者：Feng-Lin Hong、Ze-Shu Wang、Dong-Dong Wei、Tong-Yi Zhai、Guo-Cheng Deng、Xin Lu、Rai-Shung Liu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/jacs.9b09303

  日期：2019.10.23

  yields with wide substrate scope and excellent enantioselectivities (up to 97:3 e.r.). Importantly, this protocol represents the first copper-catalyzed asymmetric diyne cyclization. Moreover, mechanistic studies revealed that the generation of donor/donor copper carbenes is presumably involved in this 1,5-diyne cyclization, which is distinctively different from the related gold catalysis, and thus it constitutes

  从容易获得的炔烃中生成金属卡宾代表了金属卡宾化学的重大进步。然而，大多数这些转变都是基于贵金属催化剂的使用，这种不对称版本的成功例子仍然非常稀少。此处报道了铜催化的 N-炔丙基炔酰胺的对映选择性级联环化，使各种手性多环吡咯的实用和原子经济构建成为可能，产率通常从良好到出色，具有广泛的底物范围和出色的对映选择性（高达 97:3 er） . 重要的是，该协议代表了第一个铜催化的不对称二炔环化。此外，机理研究表明，供体/供体铜卡宾的产生可能参与了这种 1,5-二炔环化，
• Enantioselective Synthesis of 5,7-Bicyclic Ring Systems from Axially Chiral Allenes Using a Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation Reaction
  作者：Francois Grillet、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/jo4002432

  日期：2013.4.19

  pattern of the allene affected the transfer of chiral information. Complete transfer of chirality was obtained for all trisubstituted allenes, but loss of chiral information was observed for disubstituted allenes. This work constitutes the first demonstration of a transfer of chiral information from an allene to the 5-position of a cyclopentenone using a cyclocarbonylation reaction. The absolute configuration

  描述了分子内 Rh(I) 催化的联烯 Pauson–Khand 反应 (APKR) 中的手性转移，以​​对映选择性地获得四氢甘菊酮、四氢环戊[ c ]氮杂酮和二氢环戊[ c ]氧杂环庚酮 (22-99% ee)。丙二烯的取代模式影响手性信息的传递。所有三取代丙二烯均获得了手性的完全转移，但二取代丙二烯观察到手性信息丢失。这项工作首次证明了利用环羰基化反应将手性信息从丙二烯转移到环戊烯酮的 5 位。相应的环羰基化产物的绝对构型也被确定，这是很少有人做到的。
• Copper-catalyzed intermolecular formal [4 + 1] annulation of 1,5-diynes with benzocyclobutenones
  作者：Jia-Cheng Li、Tian-Qi Hu、Zhou Xu、Bo Zhou、Long-Wu Ye

  DOI：10.1016/j.tchem.2024.100090

  日期：2024.12