3,3-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazol | 25365-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazol
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-tetrahydrocarbazol；3,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-carbazole；3,3-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole；3,3-dimethyl-1,2,4,9-tetrahydrocarbazole
• CAS: 25365-96-2
• 化学式: C₁₄H₁₇N
• mdl: MFCD21188794
• 分子量: 199.296
• InChiKey: SYWARFLAJOBABR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazol 在 manganese(IV) oxide 、 氧气 、 rose bengal 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以52%的产率得到9a-hydroxy-9,9-dimethyl-7,8,9,9a-tetrahydropyrido[1,2-a]indole-6,10-dione
  参考文献：
  名称：

  四氢咔唑和环庚[b]吲哚的可见光级联光氧化：获得C，N-二酰基亚胺离子。

  摘要：

  四氢咔唑和全氢环庚[b]吲哚在碱性介质中经历催化级联单线态氧合反应，这会在一次操作中导致手性三环全氢吡啶并全氢哌啶[1,2-a]吲哚。这些光氧化产物是不常见的C，N-二酰基亚胺离子的新合成等价物，可以借助磷酸有机催化进行功能化。

  DOI：

  10.1002/anie.202007549
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 铜 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,3-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazol
  参考文献：
  名称：

  TiCl 3 / HCl或Fe / HCl对邻硝基硝基化的α，β-不饱和醛和酮的还原环化反应生成1,2,3,9-四氢-4 H-咔唑-4-酮及相关杂环

  摘要：

  化合物（3）是钯[0]催化的邻碘硝基苯和2-碘环己二烯-2-烯-1-酮的Ullmann交叉偶联产物，取决于所采用的条件，它们会经历互补的还原环化方式。因此，与在钯碳的存在下氢处理，四氢咔唑4的形成，而在同一基板（的反应3）用TiCl 4 3在丙酮中，得到1,2,3,9-四氢-4- ħ咔-4-一6。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01940

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Heteroarenyne Cycloisomerization Reaction
  作者：Ren‐Xiao Liang、Ling‐Jie Song、Jin‐Bo Lu、Wei‐Yan Xu、Chao Ding、Yi‐Xia Jia

  DOI：10.1002/anie.202014796

  日期：2021.3.22

  heteroarenyne (heteroarene–alkyne) cycloisomerization involving the dearomative transformation of endocyclic aromatic C=C bonds remains unknown. Herein, we communicate a PdH‐catalyzed enantioselective heteroarenyne cycloisomerization reaction of alkyne‐tethered indole substrates (formal 1,5‐ and 1,6‐enynes). Based on this strategy, a variety of structurally diverse chiral spiro and fused indoline derivatives

  广泛开发的经典1，n-炔烃的烯型对映选择性环异构化为手性环状1,4-二烯提供了一种有效的方法。相比之下，催化不对称杂芳烃（杂芳烃-炔烃）的环异构化反应涉及环内芳族C = C键的脱芳烃转化仍然是未知的。在这里，我们交流了炔烃系吲哚底物（正式的1,5-和1,6-烯炔）的PdH催化对映选择性杂芳烃环异构化反应。基于此策略，可以提供中等至优异的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）的各种结构多样的手性螺环和稠合的二氢吲哚衍生物，它们带有季立体中心和环外C = C键。N的经典烯型对映选择性1,5-烯炔环异构化还开发了乙烯基丙碘化物，以提供良好至优异ee值的手性2-吡咯烷酮。
• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Dearomatization of Polycyclic Indoles
  作者：Run-Duo Gao、Lu Ding、Chao Zheng、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03887

  日期：2018.2.2

  An intermolecular Pd-catalyzed allylic dearomatization reaction of polycyclic indoles with substituted allylic carbonates was realized in the presence of a newly synthesized chiral phosphoramidite ligand. Various polycyclic indoline and indolenine derivatives were successfully synthesized in excellent yields (up to 99%) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee). The obtained products could undergo

  在新合成的手性亚磷酰胺配体的存在下，实现了多环吲哚与取代的烯丙基碳酸酯的分子间钯催化烯丙基脱芳香化反应。以优异的产率（最高99％）和优异的对映选择性（最高ee 98％）成功合成了各种多环吲哚啉和吲哚烯衍生物。所得产物可以进行通用转化，从而增加了该方法在有机合成中的应用潜力。
• 10.1002/chem.202401293
  作者：Ren, Hai、Yang, Bing-Qing、Shi, Jun、Wu, Wei、Jiang, Biaobiao、Chi, Qin

  DOI：10.1002/chem.202401293

  日期：——

  A copper-catalyzed tunable oxygenative rearrangement reaction of tetrahydrocarbazoles by using H2O and O2 as oxygen source has been developed. Accordingly, highly important yet synthetically difficult cyclopentyl-bearing spiroindolin-2-one and spiroindolin-3-one products were obtained with excellent chemoselectivity and regioselectivity. Inspired from the unique pathway of 1, 2-migration rearrangement

  开发了一种以H 2 O和O 2作为氧源的铜催化四氢咔唑可调节氧化重排反应。因此，获得了高度重要但合成困难的带有环戊基的螺吲哚啉-2-酮和螺吲哚啉-3-酮产物，具有优异的化学选择性和区域选择性。受1, 2-迁移重排独特途径的启发，还开发了一种高度可控的吲哚羟基化方法，用于构建C3a-羟基亚胺二氢吲哚。
• Visible‐Light Cascade Photooxygenation of Tetrahydrocarbazoles and Cyclohepta[ <i>b</i> ]indoles: Access to <i>C</i> , <i>N</i> ‐Diacyliminium Ions
  作者：Mario Frahm、Thorsten Drathen、Lisa Marie Gronbach、Alice Voss、Felix Lorenz、Jonas Bresien、Alexander Villinger、Frank Hoffmann、Malte Brasholz

  DOI：10.1002/anie.202007549

  日期：2020.7.20

  Tetrahydrocarbazoles and perhydrocyclohepta[b]indoles undergo a catalytic cascade singlet oxygenation in alkaline medium, which leads to chiral tricyclic perhydropyrido‐ and perhydroazepino[1,2‐a]indoles in a single operation. These photooxygenation products are new synthetic equivalents of uncommon C,N‐diacyliminium ions and can be functionalized with the aid of phosphoric acid organocatalysis.

  四氢咔唑和全氢环庚[b]吲哚在碱性介质中经历催化级联单线态氧合反应，这会在一次操作中导致手性三环全氢吡啶并全氢哌啶[1,2-a]吲哚。这些光氧化产物是不常见的C，N-二酰基亚胺离子的新合成等价物，可以借助磷酸有机催化进行功能化。
• Reductive Cyclization of <i>o</i>-Nitroarylated-α,β-unsaturated Aldehydes and Ketones with TiCl₃/HCl or Fe/HCl Leading to 1,2,3,9-Tetrahydro-4<i>H</i>-carbazol-4-ones and Related Heterocycles
  作者：Yun Qiu、Michael Dlugosch、Xin Liu、Faiyaz Khan、Jas S. Ward、Ping Lan、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01940

  日期：2018.10.5

  Compounds such as 3, the product of a palladium[0]-catalyzed Ullmann cross-coupling of o-iodonitrobenzene and 2-iodocyclohex-2-en-1-one, undergo complementary modes of reductive cyclization depending upon the conditions employed. Thus, on treatment with hydrogen in the presence of palladium on carbon, the tetrahydrocarbazole 4 is formed, while reaction of the same substrate (3) with TiCl3 in acetone

  化合物（3）是钯[0]催化的邻碘硝基苯和2-碘环己二烯-2-烯-1-酮的Ullmann交叉偶联产物，取决于所采用的条件，它们会经历互补的还原环化方式。因此，与在钯碳的存在下氢处理，四氢咔唑4的形成，而在同一基板（的反应3）用TiCl 4 3在丙酮中，得到1,2,3,9-四氢-4- ħ咔-4-一6。