(R_S)-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)butan-2-one | 503830-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R_S)-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)butan-2-one
• 英文别名: (R(S))-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)butan-2-one；S(R)-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)-butan-2-one；3-bromo-1-((R)-tert-butylsulfinyl)butan-2-one；3-bromo-1-[(R)-tert-butylsulfinyl]butan-2-one
• CAS: 503830-54-4
• 化学式: C₈H₁₅BrO₂S
• 分子量: 255.176
• InChiKey: AYEXZWBWFMDTKJ-SMFDIBLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.411±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)butan-2-one 在 samarium diiodide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (+)-(2S,3R,4S,R_S)-1-(tert-butylsulfinyl)-3-methyldodecane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋α-溴-α'-亚磺酰基酮与醛的Reformatsky型反应。对映体纯的2-甲基-1,3-二醇部分的合成。

  摘要：

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。

  DOI：

  10.1021/ol027223+
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸甲酯 、 (R)-tert-butyl methyl sulfoxide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到(R_S)-3-bromo-1-(tert-butylsulfinyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋α-溴-α'-亚磺酰基酮与醛的Reformatsky型反应。对映体纯的2-甲基-1,3-二醇部分的合成。

  摘要：

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。

  DOI：

  10.1021/ol027223+

文献信息

• Polysubstituted Oxygen Heterocycles by a Reformatsky-Type Reaction/Reductive Cyclization Approach from Enantiopure β-Ketosulfoxides
  作者：Françoise Colobert、Sabine Choppin、Leticia Ferreiro-Mederos、Michel Obringer、Sandra Luengo Arratta、Antonio Urbano、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1021/ol701670g

  日期：2007.10.1

  The stereoselective synthesis of tetrasubstituted tetrahydrofurans and trisubstituted tetrahydropyrans bearing a sulfoxide was achieved by reductive cyclization (Et3SiH/TMSOTf) from the corresponding enantiopure hydroxy ketones protected as a dioxolane. These derivatives are easily accessible from a Reformatsky-type reaction between alpha-bromo-alpha'-sulfinyl ketones and protected alpha- or beta-ketoaldehydes

  带有亚砜的四取代四氢呋喃和三取代四氢吡喃的立体选择性合成是通过还原环化反应（Et3SiH / TMSOTf），由相应的对映纯羟基酮作为二氧戊环来实现的。这些衍生物很容易从α-溴-α'-亚磺酰基酮与受保护的α-或β-酮醛之间的Reformatsky型反应，然后非对映选择性地还原所得的β-酮亚砜来获得。
• Reformatsky-Type Reaction of Chiral Nonracemic α-Bromo-α‘-sulfinyl Ketones with Aldehydes. Synthesis of Enantiomerically Pure 2-Methyl-1,3-diol Moieties
  作者：Michel Obringer、Françoise Colobert、Benjamin Neugnot、Guy Solladié

  DOI：10.1021/ol027223+

  日期：2003.3.1

  Chiral nonracemic alpha-bromo-alpha'-sulfinyl ketones were shown to react with aldehydes in the presence of SmI(2) in a Reformatsky-type reaction to give the corresponding adduct with excellent syn diastereoselectivity. Further reduction of the Reformatsky adducts furnished anti- and syn-2-methyl-1,3-diol moieties in excellent yields and diastereoselectivities.

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。
• SmI2-coupling reaction of chiral non-racemic α-bromo-α′-sulfinyl ketones with imines: synthesis of enantiomerically pure 2-methyl-3-amino-1-ol moieties
  作者：Marie Barbarotto、Julie Geist、Sabine Choppin、Françoise Colobert

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.020

  日期：2009.12

  Chiral non-racemic alpha-bromo-alpha'-sulfinyl ketones were shown to react with imines in the presence of SmI2 to give the corresponding 1,3-aminoketo derivatives with good syn-diastereoselectivity. Further reduction of these adducts either with DIBAL-H only or with DIBAL-H in the presence of Yb(OTf)(3) afforded syn- and anti-2-methyl-3-amino-1-ol moieties, respectively, in good yields and diastereoselectivities. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Efficient and Stereoselective Access to the Polyol Fragment C9−C16 of Ansamycin Antibiotics
  作者：Michel Obringer、Marie Barbarotto、Sabine Choppin、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/ol901144j

  日期：2009.8.20

  Efficient synthesis of the fragment C9−C16 bearing the anti,syn stereotriad of ansamycin antibiotics is described. Key steps for controlling the configuration of the three stereogenic centers involve a stereoselective Reformatsky-type reaction followed by a diastereoselective reduction of a β-ketosulfoxide.

  该片段C9-C16轴承的有效合成反，顺式的安莎霉素抗生素stereotriad进行说明。控制三个立体生成中心构型的关键步骤包括立体选择性Reformatsky型反应，然后进行非对映选择性还原β-酮亚砜。
• A New Access to Enantiopuresyn- andanti-2-Methyl-1,3-diol Moieties from Chiral Nonracemic α-Bromo α′-Sulfinyl Ketones Promoted by Samarium Diiodide
  作者：Françoise Colobert、Michel Obringer、Guy Solladié

  DOI：10.1002/ejoc.200500782

  日期：2006.3

  sequence that involves a SmI2-promoted stereoselective Reformatsky addition of chiral nonracemic α-bromo α′-sulfinyl ketones to various aldehydes followed by stereoselective reduction of the Reformatsky adduct. The absolute configuration of the products was determined by comparison with literature data and by 1H NMR NOESY experiments. The observed stereoselectivities can be explained in terms of a boat

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)