3,4-二乙基-3,4-己烷二醇 | 6931-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4-二乙基-3,4-己烷二醇
• 英文名称: 3,4-diethyl-hexane-3,4-diol
• 英文别名: 3,4-diethyl-3,4-hexanediol；3,4-diethylhexane-3,4-diol
• CAS: 6931-71-1
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂
• 分子量: 174.283
• InChiKey: HDXDBVSPBNTNNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  25.5°C
• 沸点：
  263.09°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9602

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2905399090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P305+P351+P338,P337+P313
• 危险性描述：
  H319
• 储存条件：
  存储于室温环境

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二乙基-3,4-己烷二醇 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.1h， 以90%的产率得到3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  邻二醇的氧化裂解：IBX可以完成Dess-Martin高碘烷（DMP）的作用。

  摘要：

  IBX表现出与DMP相似的反应性这一事实由应变和空间受阻的syn 1,2-二醇（通过12-I-5螺双环高碘烷进行氧化裂解）观察到的结果证明。使用TFA（质子化溶剂）促进所有类型（仲，仲，仲，叔，叔和叔）的1,2-二醇的12-I-5中间体的形成，从而导致有效的氧化裂解。

  DOI：

  10.1039/b618135j
• 作为产物：
  描述：

  以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到3,4-二乙基-3,4-己烷二醇
  参考文献：
  名称：

  仲烯丙基硼酸酯的动力学拆分及其在合成均烯丙基胺中的应用

  摘要：

  通过动力学拆分外消旋混合物，可得到高度对映体富集，色谱稳定的仲丁基硼酸仲烷基酯，具有1,1,2,2-四乙基-1,2-乙二醇片段（Epin）。硼上的Epin基团大大提高了烯丙基硼酸酯的稳定性，使它们易于通过硅胶色谱法分离。使用由醛和氨原位形成的未保护的亚胺，将拆分的试剂应用于具有内部双键的均聚烯丙基胺的立体选择性合成中。反应以极好的手性转移进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201804395

文献信息

• Solid Acid-Catalyzed Dehydration of Pinacol Derivatives in Ionic Liquid: Simple and Efficient Access to Branched 1,3-Dienes
  作者：Yancheng Hu、Ning Li、Guangyi Li、Aiqin Wang、Yu Cong、Xiaodong Wang、Tao Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.7b00066

  日期：2017.4.7

  Herein, we successfully achieve this goal by employing a recyclable solid acid/ionic liquid catalyst system. The dehydration of alkyl- and cycloalkyl-derived diols in an Amberlyst-15/[Emim]Cl system afforded the corresponding 1,3-dienes in good yields, while a Nafion/[Emim]Cl system was demonstrated to be a better catalyst system for the dehydration of aryl-substituted substrates. Our protocol features

  由于频哪醇重排的优势，频哪醇衍生物选择性脱水成支链的1，3-二烯是极具挑战性的。在本文中，我们通过采用可回收的固体酸/离子液体催化剂体系成功实现了这一目标。在Amberlyst-15 / [Emim] Cl系统中将烷基和环烷基衍生的二醇脱水，得到相应的1,3-二烯，收率很高，而Nafion / [Emim] Cl系统被证明是更好的催化剂体系。用于芳基取代的底物的脱水。我们的方案的特点是可直接，轻松地访问支链1,3-二烯，高化学选择性，可循环使用的催化剂体系，仅通过倾析即可轻松分离二烯，以及广泛的底物范围。
• The Ring Size Influence on 29Si N.M.R. Chemical Shifts of Some Spirocyclic Tetra- and Penta-coordinate Diolato Silicates
  作者：T Kemmitt、NB Milestone

  DOI：10.1071/ch9950093

  日期：——

  A series of tetracoordinate spirocyclic silicates has been prepared from the reaction of a range of diols with tetraethoxysilane, Si ( OEt )4. The silicates can be converted into anionic pentacoordinate silicates by reaction with KOBut/18-crown-6 in toluene. Alternatively, the pentacoordinate spirocycles can be prepared directly without prior preparation of a tetracoordinate spiro silicate. 29Si n.m.r. studies have demonstrated that the chemical shifts are sensitive to both coordination number and ring size. Ring contributions to the 29Si chemical shifts are apparent for the five- membered ring spiro silicates, those for the pentcoordinate species being less than those for the tetracoordinate species. Acyclic and six- membered ring spiro silicates are virtually indistinguishable by 29Si n.m.r. spectroscopy, which demonstrates that no ring contribution to the chemical shift is apparent for this ring size.

  通过一系列二元醇与四乙氧基硅烷 Si ( OEt )4 的反应，制备出一系列四配位螺环硅酸盐。这些硅酸盐可通过与 KOBut/18-crown-6 在甲苯中的反应转化为阴离子五配位硅酸盐。另外，也可以直接制备五配位螺环，而无需事先制备四配位螺硅酸盐。29Si n.m.r. 研究表明，化学位移对配位数和环的大小都很敏感。五元环螺硅酸盐的 29Si 化学位移的环贡献明显，五配位物种的环贡献小于四配位物种。通过 29Si n.m.r.光谱几乎无法区分无环和六元环螺硅酸盐，这表明对于这种环的大小，环对化学位移的影响并不明显。
• Reactions of Aliphatic Ketones R2CO (R=Me, Et,iPr, andtBu) with the MCl4/Li(Hg) System (M=U or Ti): Mechanistic Analogies between the McMurry, Wittig, and Clemmensen Reactions
  作者：Claude Villiers、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3043::aid-chem3043>3.0.co;2-d

  日期：2001.7.16

  system (M = U, Ti) at 20 degrees C revealed significant differences. For R = Me, the reaction proceeded exclusively (M = U) or preferentially (M = Ti) via a metallopinacol intermediate resulting from dimerization of ketyl radicals. Pinacol was liberated by hydrolysis, and tetramethylethylene was obtained after further reduction at 65 degrees C. For R=iPr, formation of iPr2C=CiPr2 as the only coupling

  酮R2CO（R = Me，Et，iPr，tBu）与MCl4 / Li（Hg）系统（M = U，Ti）在20摄氏度下反应的产物分析显示出显着差异。对于R ＝ Me，反应仅通过（由酮基的二聚化产生的）金属麦草醇中间体进行（M ＝ U）或优选地（M ＝ Ti）进行。通过水解释放出频哪醇，并在65℃进一步还原后获得四甲基乙烯。对于R = iPr，形成iPr2C = CiPr2作为唯一的偶联产物，该烯烃不通过还原松果磺酸铀[U] -OCR2CR2O来生产-[U]（R = iPr）在20摄氏度时，相应的松果酸钛对松碳CC键断裂的不稳定性表明，iPr2CO的还原偶联并未通过酮基的二聚作用进行。2的形成 4-二甲基-2-戊烯有利于酮基的脱氧还原而产生的类胡萝卜素中间体。这些结果表明，对于位阻酮，McMurry反应可以看作是类似Wittig的烯化反应。对于R ＝ tBu，没有获得偶联产物，并且烷烃tBu2CH2是主要产物。类胡萝卜素物质[M]
• Diastereoselective and Enantioselective Conjunctive Cross-Coupling Enabled by Boron Ligand Design
  作者：Jesse A. Myhill、Christopher A. Wilhelmsen、Liang Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.8b09909

  日期：2018.11.14

  Enantio- and diastereoselective conjunctive cross-coupling of β-substituted alkenylboron "ate" complexes is studied. Whereas β-substitution shifts the chemoselectivity of the catalytic reaction in favor of the Suzuki-Miyaura product, use of a boronic ester ligand derived from acenaphthoquinone allows the process to favor the conjunctive product, even with substituted substrates.

  研究了β-取代的烯基硼“ate”复合物的对映选择性和非对映选择性连接交叉偶联。尽管 β 取代改变了催化反应的化学选择性，有利于 Suzuki-Miyaura 产物，但使用源自苊醌的硼酸酯配体使该过程有利于结合产物，即使使用取代的底物也是如此。
• Molybdenum-Catalyzed Sustainable Friedländer Synthesis of Quinolines
  作者：Rubén Rubio-Presa、Samuel Suárez-Pantiga、María R. Pedrosa、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/adsc.201800278

  日期：2018.6.5

  Polysubstituted quinolines have been efficiently synthesized from nitroarenes and glycols, as reducing agents, under dioxomolybdenum(VI)‐catalysis. Interestingly, the waste reduction byproduct is incorporated into the final heterocycle. This method represents an efficient and sustainable variant of the Friedländer synthesis of quinolines.

  在二氧钼钼（VI）催化下，已经有效地由硝基芳烃和乙二醇作为还原剂合成了多取代的喹啉。有趣的是，减少废物的副产物被掺入了最终的杂环中。该方法代表了Friedländer喹啉合成的高效且可持续的变体。