3,5-二溴-(1S,2S)-3,5-环己二烯-1,2-二醇 | 228242-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: 3,5-二溴-(1S,2S)-3,5-环己二烯-1,2-二醇
• 英文名称: 3,5-dibromo-(1S,2S)-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol
• 英文别名: (1S,2S)-3,5-dibromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 228242-61-3
• 化学式: C₆H₆Br₂O₂
• 分子量: 269.92
• InChiKey: CCOFZPPNYYRCLS-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  336.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.416±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二溴-(1S,2S)-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 amberlyst A₂₁ 、 hexacarbonyl molybdenum 、 三丁基膦 、 三氟甲磺酸酐 、 Dowex 50x8-100 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 水仙环素
  参考文献：
  名称：

  化学酶促合成（+）-水杨酸

  摘要：

  标题生物碱已通过二溴苯和邻香兰素的八种操作合成，方法是通过前一种化合物的酶促氧化，Suzuki偶联和Bischler-Napieralski型环化作为关键转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00433-5
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴苯 在 Escherichia coli JM₁₀₉ (pDTG₆₀₁A) 作用下， 生成 3,5-二溴-(1S,2S)-3,5-环己二烯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  化学酶促合成（+）-水杨酸

  摘要：

  标题生物碱已通过二溴苯和邻香兰素的八种操作合成，方法是通过前一种化合物的酶促氧化，Suzuki偶联和Bischler-Napieralski型环化作为关键转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00433-5

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids:  Narciclasine, <i>e</i><i>nt</i>-7-Deoxypancratistatin, Regioisomer of 7-Deoxypancratistatin, 10b-<i>e</i><i>pi</i>-Deoxypancratistatin, and Truncated Derivatives¹
  作者：Tomas Hudlicky、Uwe Rinner、David Gonzalez、Hulya Akgun、Stefan Schilling、Peter Siengalewicz、Theodore A. Martinot、George R. Pettit

  DOI：10.1021/jo020129m

  日期：2002.12.1

  efficient total syntheses of the major Amaryllidaceae alkaloids, all based on the key enzymatic dioxygenation of suitable aromatic precursors. This paper discusses the logic of general synthetic design for lycoricidine, narciclasine, pancratistatin, and 7-deoxypancratistatin. Experimental details are provided for the recently accomplished syntheses of narciclasine, ent-7-deoxypancratistatin, and 10b

  生物催化方法已经产生了主要的芳科植物生物碱的有效总合成物，所有这些都是基于合适的芳香族前体的关键酶二氧化作用。本文讨论了番石榴碱，水仙子碱，潘克拉斯汀和7-脱氧潘克拉斯汀的一般合成设计逻辑。通过在氮丙啶上选择性地新打开环状硫酸盐，然后再进行氮杂-佩因重排，提供了新近完成的水杨酸，ent-7-脱氧胰​​抑素和10b-表-脱氧胰抑素的合成的实验细节。7-脱氧胰​​抑素的结构核心也已被降解为一系列中间体，其中氨基肌醇单元以同源方式被裂解和脱氧。这些截短的衍生物和来自非天然衍生物合成的化合物已针对六种重要的人类癌细胞系进行了测试，以进一步发展对这一组中最活跃的同源物Pancratistatin的作用方式的理解。本手稿中提供了所有相关化合物的生物活性测试结果以及实验，光谱和分析数据。
• Chemoenzymatic Formal Total Synthesis of Pancratistatin from Narciclasine-Type Compounds via Myers Transposition: Model Study for a Short Conversion of Narciclasine to Pancratistatin
  作者：Ringaile Lapinskaite、Mukund Ghavre、Chelsea Rintelmann、Korey Bedard、Helen Dela Paz、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1055/s-0036-1588515

  日期：2017.12

  allylic alcohol 8a to olefin 9a allowed for further installation of the C-1/C-2 trans -diol, ­required for the pancratistatin scaffold, through the introduction of a cyclic sulfate and its subsequent opening. The formal synthesis of pancratistatin was accomplished in 14 steps (12 operations) from commercially available m -dibromobenzene. Experimental and spectral data are provided for all new compounds

  pancratstatin 的正式全合成是通过将用于合成 narciclasine 的高级中间体通过 Myers 的还原转座转化为 pancratastatin 前体来完成的，这是关键的战略步骤。合成开始于间二溴苯与 JM109 (pDTG601a) 的全细胞发酵，JM109 (pDTG601a) 是一种过表达甲苯双加氧酶的重组菌株，提供相应的顺式二氢二醇 16 作为具有完全光学纯度的单一异构体。烯丙醇 8a 到烯烃 9a 的关键还原转座允许通过引入环硫酸盐及其随后的打开进一步安装 pancratstatin 支架所需的 C-1/C-2 反式二醇。从市售的间二溴苯分 14 个步骤（12 个操作）完成 pancratastatin 的正式合成。提供了所有新化合物的实验和光谱数据。
• Isolation, Synthesis, and Semisynthesis of Amaryllidaceae Constituents from <i>Narcissus</i> and <i>Galanthus</i> sp.: De Novo Total Synthesis of 2-<i>epi</i>-Narciclasine
  作者：Suresh Borra、Ringaile Lapinskaite、Christine Kempthorne、David Liscombe、James McNulty、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.8b00218

  日期：2018.6.22

  bulbs, separation from haemanthamine, and the occurrence of a trace alkaloid, 2-epi-narciclasine, are reported. Attempts to convert natural narciclasine to its C-2 epimer by Mitsunobu inversion or oxidation/reduction sequences were compromised by rearrangement and aromatization processes, through which a synthesis of the alkaloid narciprimine was achieved. The methylation of the 7-hydroxy group of

  一种有效的协议，用于从共同的石蒜科灯泡，从haemanthamine分离水仙环素的分离，和痕量的发生生物碱，2-外延-narciclasine报告。通过Mitsunobu倒置或氧化/还原序列将天然水仙子碱转化为其C-2差向异构体的尝试受到重排和芳构化过程的损害，由此实现了生物碱水仙碱的合成。天然水仙子碱的7-羟基甲基化，然后保护3,4-二醇功能和氧化/还原序列，提供了目标C-2差向异构体。2-甲从头合成化学酶促外延从-narciclasine米还描述了-二溴苯。在含有水仙子碱的水仙和Galanthus球茎的粗提物中很容易检测到山楂胺和那西汀，并且在Galanthus sp中发现了2- epi -narciclasine作为痕量天然产物。是第一次报告。
• Medium-Scale Preparation of Useful Metabolites of Aromatic Compounds via Whole-Cell Fermentation with Recombinant Organisms
  作者：Mary Ann Endoma、Vu P. Bui、Jeff Hansen、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/op020013s

  日期：2002.7.1

  The whole-cell fermentation of aromatic coumpounds with Escherichia coli JM109 (pDTG601) on a medium scale (10-15 L) produces enantiopure cyclohexadienediols. A detailed procedure for the fermentation is described, and yields for several metabolites are provided. A similar procedure using E. coli JM109 (pDTG602) affords catechols. The dienediols are useful for asymmetric synthesis, and several important targets originating from these metabolites are tabulated.