3,6-二甲氧基-9H-咔唑 | 57103-01-2

• 物质功能分类: 材料化学 - 发光材料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3,6-二甲氧基-9H-咔唑
• 英文名称: 3,6-dimethoxy-9H-carbazole
• 英文别名: 3,6-dimethoxycarbazole
• CAS: 57103-01-2
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: YQKMWXHJSIEAEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  426.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

应用3,6-二甲氧基-9H-咔唑可用作有机中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发及化工医药分析过程中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二甲氧基-9H-咔唑 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 4,4'-((4'-(3,6-dimethoxy-9H-carbazol-9-yl)-2,3,5,6-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boranediyl)bis(2,3,5,6-tetramethylbenzonitrile)
  参考文献：
  名称：

  扭曲的供体取代的三十二烷基硼烷的激发态形成及其相互转化的热力学和构象

  摘要：

  我们合成了一系列供体取代的三硬脂酸硼烷，它们包含不同类型和数量的生色团，包括1-py（PB1-3），3-咔唑（CBC1-3）或取代的对-咔唑-N-苯基（CBN3a–c）作为各种供体-受体（D–A）分子。通过UV / Vis吸收和荧光光谱以及循环伏安法（CV）研究了这些扭曲的D–A分子的光物理和电化学性质。溶剂极性，粘度和温度对荧光发射的影响揭示了三种激发态的存在，以及它们在三种激发态之间的平衡和相互转化。与电荷分离程度和构象变化的顺序有关，与之相比，三个激发态为局部激发（LE）状态，分子内电荷转移（ICT）状态更加平坦，ICT（TICT）状态更加扭曲基态。TICT状态正在经历构象变化，与ICT状态相比，能源壁垒更高。溶剂极性对状态转换的影响与粘度影响相反，而温度影响则源于其极性和粘度的变化。例如，溶剂极性的增加导致从LE状态到ICT状态和/或从ICT到TICT状态的激发态转化，而粘度增加导

  DOI：

  10.1002/chem.201201719
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯胺 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 12.0h， 以65%的产率得到3,6-二甲氧基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  “在水上”促进的Ullmann型C–N键形成反应：通过氨基酚的选择性N-芳基化在咔唑生物碱中的应用

  摘要：

  据报道，使用基于CuI的催化系统，结合易得的脯氨酰胺配体，可以在水性介质中将多种芳香族脂肪族胺与芳基卤化物进行Ullmann型交叉偶联。该方法温和且耐空气，湿气和各种官能团，为接触各种胺化产品提供了一种新颖的方法。也已使用仲胺，如杂芳族胺和核碱基，以良好至优异的产率提供相应的偶联产物。此外，该方法已用于氨基酚的化学选择性C–N芳基化，并进一步用于咔唑天然产物的合成，从而避免了保护和脱保护步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03020

文献信息

• Cu-Catalyzed Aerobic Oxidative N–N Coupling of Carbazoles and Diarylamines Including Selective Cross-Coupling
  作者：Michael C. Ryan、Joseph R. Martinelli、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.8b05245

  日期：2018.7.25

  diarylamines to the corresponding N-N coupled bicarbazoles and tetraarylhydrazines. The reactions proceed under mild conditions (1 atm O2, 60-80 °C) with a catalyst composed of CuBr·dimethylsulfide and N, N-dimethylaminopyridine. Reactions between carbazole and diarylamines show unusually selective cross-coupling, even with a 1:1 ratio of the two substrates. This behavior was found to arise from reversible

  已经确定了一种铜催化方法，用于将咔唑和二芳基胺有氧氧化二聚成相应的 NN 偶联联咔唑和四芳基肼。该反应在温和条件（1 atm O2，60-80 °C）下进行，催化剂由 CuBr·二甲基硫醚和 N,N-二甲基氨基吡啶组成。咔唑和二芳基胺之间的反应显示出异常选择性的交叉偶联，即使两种底物的比例为 1:1。发现这种行为是由四芳基肼的可逆形成引起的。该物质的形成在动力学上是有利的，但反应条件下 NN 键的断裂会导致热力学上有利的交叉偶联产物的选择性形成。
• Sterically Hindered Amination of Aryl Chlorides Catalyzed by a New Carbazolyl-Derived P,N-Ligand-Composed Palladium Complex
  作者：Wing In Lai、Man Pan Leung、Pui Ying Choy、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1055/s-0037-1611534

  日期：2019.7

  ‡ These authors contributed equally to this work. Published as part of the Special Topic Amination Reactions in Organic Synthesis Abstract A family of 2-(9H-carbazol-9-yl)phenyl-based phosphine ligands were synthesized and their efficacy in promoting the steric hindered Buchwald–Hartwig amination was evaluated. In the presence of Pd(OAc)2 (0.03–1.0 mol%) associated with the newly developed a carbazolyl-derived

  ‡这些作者对这项工作做出了同等的贡献。 作为有机合成中的特殊主题胺化反应的一部分发布 抽象的 合成了一个基于2-（9 H-咔唑-9-基）苯基的膦配体家族，并评估了它们在促进空间受阻的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化中的功效。在新开发的咔唑基膦配体与Pd（OAc）2（0.03-1.0 mol％）存在的情况下，四邻位取代的二芳基胺的合成进展顺利，产品收率极高（高达99％）。即使将高度空间拥挤的2,6-二异丙基苯胺与受阻的2-氯-1,3,5-三异丙基苯偶合（分离产率为96％），也获得了显着结果。还报道了蒽基C–N偶联产物的可能分解途径。 合成了一个基于2-（9 H-咔唑-9-基）苯基的膦配体家族，并评估了它们在促进空间受阻的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化中的功效。在新开发的咔唑基膦配体与Pd（OAc）2（0.03-1.0 mol％）存在的情况下，四邻位取代的二芳基胺的合成进展顺利，产品收率极高（高达99％）。即使将高度空间拥挤的2
• 一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN112645968B

  公开（公告）日：2022-06-07

  本发明提供了一种含两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示。与现有技术相比，本发明采用含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物作为发光单元，一方面可利用硼原子和氧族原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼原子和氧原子的杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还通过在稠环单元的骨架上引入不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
• 一种以三联咔唑为核心的化合物及其在有机 电致发光器件上的应用
  申请人：中节能万润股份有限公司

  公开号：CN108239070B

  公开（公告）日：2021-06-15

  本发明公开了一种以三联咔唑为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用，所述化合物以三联咔唑为核心，具有分子间不易结晶、不易聚集、具有良好成膜性的特点。本发明化合物作为有机电致发光器件的发光层材料使用时，器件的电流效率、功率效率和外量子效率均得到很大改善；同时，对于器件寿命提升非常明显，化合物结构如通式(1)所示,
• Organophotoredox‐Mediated Amide Synthesis by Coupling Alcohol and Amine through Aerobic Oxidation of Alcohol
  作者：Sk. Sheriff Shah、Maniklal Shee、Yarra Venkatesh、Amit Kumar Singh、Samya Samanta、N. D. Pradeep Singh

  DOI：10.1002/chem.201904924

  日期：2020.3.23

  formations. The hydrogen-bonded OH group activated the adjacent C-H bond of alcohols towards hydrogen atom transfer (HAT) by a radical species. The quinuclidinium radical cation, generated through single-electron oxidation of quinuclidine by the photocatalyst, employed to abstract a hydrogen atom from the α-C-H bond of alcohols selectively due to a polarity effect-produced α-hydroxyalkyl radical, which

  有机光催化剂[4CzIPN（1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6二氰基苯）或5MeOCzBN（2,3,4,5,6-戊基（3,6- [二甲氧基-9 H-咔唑-9-基）苄腈]，喹啉和磷酸四正丁铵（氢键催化剂）用于酰胺键的形成。氢键合的OH基团通过自由基将醇的相邻CH键朝着氢原子转移（HAT）活化。通过光催化剂对奎尼丁进行单电子氧化而生成的奎尼丁鎓自由基阳离子，由于极性效应产生的α-羟烷基自由基选择性地从醇的α-CH键中提取氢原子，随后转化为相应的在有氧条件下的醛。