3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 292606-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: 3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene；3-(4-Methylbenzene-1-sulfonyl)-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 292606-92-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂S
• 分子量: 249.334
• InChiKey: QTZXUWQWFYSMMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene 在 叠氮化锂 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到4-azido-5-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的酰胺的重氮化和叠氮氧化

  摘要：

  在这项研究中，我们证明了双（叔丁基羰基氧基）碘代苯和叠氮化锂在乙腈中的组合可以使各种酰胺基被重氮化。相同底物的叠氮基氧化可在2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物（TEMPO）存在下进行。对照实验强烈表明，后一种过程是通过原位生成的亲电子物种从自由基转变为阳离子而发生的。最后，还通过对其进行各种选择性反应来评估合成的新化合物的多功能性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501782
• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-N-allylpropargylamine 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124

文献信息

• Alkene‐Directed <i>N</i> ‐Attack Chemoselectivity in the Gold‐Catalyzed [2+2+1]‐Annulations of 1,6‐Enynes with <i>N</i> ‐Hydroxyanilines
  作者：Deepak B. Huple、Bhanudas D. Mokar、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201507946

  日期：2015.12

  Kinetically unstable nitrones are generated from gold‐catalyzed reactions of 1,6‐enynes with N‐hydroxyanilines, and subsequently trapped by tethered alkenes to furnish [2+2+1]‐annulations. Our experimental data reveal that such nitrones arise from atypical N‐attack chemoselectivity that is triggered by tethered alkenes to facilitate the key protodeauration reaction.

  动力学不稳定的硝酮是由1,6-炔烃与N-羟基苯胺的金催化反应生成的，随后被束缚的链烯捕集以提供[2 + 2 + 1]环。我们的实验数据表明，这种硝酮是由非典型的N攻击化学选择性引起的，该化学选择性是由链状烯烃触发的，以促进关键的原型脱氢反应。
• A New Approach to Non-Coordinating Anions: Lewis Acid Enhancement of Porphyrin Metal Centers in a Zwitterionic Metal–Organic Framework
  作者：Jacob A. Johnson、Brenna M. Petersen、Attila Kormos、Elena Echeverría、Yu-Sheng Chen、Jian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b05626

  日期：2016.8.17

  cationic metal center. We demonstrate the enhanced Lewis acidity of Mn(III)- and Fe(III)-porphyrins in the zwitterionic MOFs in three representative electrocyclization reactions: [2 + 1] cycloisomerization of enynes, [3 + 2] cycloaddition of aziridines and alkenes, and [4 + 2] hetero-Diels-Alder cycloaddition of aldehydes with dienes. This work paves a new way to design functional MOFs for tunable chemical

  我们描述了一种使用两性离子金属有机框架 (MOF) 生成非配位阴离子的新策略。通过将阴离子无机二级结构单元 (SBU) ([In(CO2)4](-)) 与基于阳离子金属卟啉的有机连接体组装在一起，我们制备了两性离子 MOF，其中完全的内部电荷分离有效地防止了抗衡阴离子的潜在结合到阳离子金属中心。我们在三个代表性的电环化反应中证明了两性离子 MOF 中 Mn(III)-和 Fe(III)-卟啉的路易斯酸度增强：烯炔的 [2 + 1] 环化异构化，氮丙啶和烯烃的 [3 + 2] 环加成，以及[4 + 2] 醛与二烯的杂-Diels-Alder 环加成反应。这项工作为设计用于可调化学催化的功能性 MOF 铺平了道路。
• (Pentamethylcyclopentadienyl)Iridium Dichloride Dimer {[IrCp*Cl2]2}: A Novel Efficient Catalyst for the Cycloisomerizations of Homopropargylic Diols and N-Tethered Enynes
  作者：Erica Benedetti、Antoine Simonneau、Alexandra Hours、Hani Amouri、Andrea Penoni、Giovanni Palmisano、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/adsc.201100124

  日期：2011.8

  iridium dichloride dimer [IrCp*Cl2]2}-catalyzed hydroalkoxylation of bis-homopropargylic alcohols provides an efficient access to dioxabicyclo[2.2.1]ketals. The cycloisomerizations proceed under mild conditions, with low catalytic loadings and short reaction times. This new protocol involving an Ir(III) catalyst also promoted the cycloisomerization of nitrogen-tethered 1,6-enynes to give azabicyclo[4

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。
• Gold(I) complexes bearing P‐pyrrole phosphine ligands: Synthesis and catalytic activity towards cycloisomerization of 1,6‐enynes
  作者：Elvia P. Sánchez‐Rodríguez、Salvador Cortés‐Mendoza、Jean‐Claude Daran、M. Carmen Ortega‐Alfaro、José G. López‐Cortés、Maryse Gouygou

  DOI：10.1002/aoc.5709

  日期：2020.8

  P‐pyrrole phosphines (R2Ppyr), in which a pyrrole group is directly bonded to the phosphorus atom, act as monodentate k‐P ligands towards gold(I) center to afford either neutral or cationic mononuclear complexes as well as neutral dinuclear complexes. All of these new gold(I) complexes have been structurally characterized and their first uses in catalysis have demonstrated their effectiveness as precatalysts

  对吡咯膦（R 2 Ppyr）中的吡咯基团直接键合到磷原子上，充当朝向金（I）中心的单齿k- P配体，提供中性或阳离子单核配合物以及中性双核配合物。所有这些新的金（I）配合物均已进行了结构表征，它们在催化中的首次使用证明了它们作为烯炔环异构化反应的预催化剂的有效性。
• Platinum-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of Enynes
  作者：Alois Fürstner、Frank Stelzer、Hauke Szillat

  DOI：10.1021/ja0109343

  日期：2001.12.1

  PtCl(2) constitutes an efficient and practical catalyst for a set of different atom economical rearrangement reactions of enynes. This includes (i) a formal enyne metathesis reaction delivering 1,3-dienes, (ii) the formation of polycyclic vinylcyclopropane derivatives, and (iii) an unprecedented O-->C allyl shift reaction if unsaturated ethers are employed. Although these transformations produce significantly

  PtCl(2) 构成了一系列不同原子经济的烯炔重排反应的有效且实用的催化剂。这包括 (i) 提供 1,3-二烯的正式烯炔复分解反应，(ii) 多环乙烯基环丙烷衍生物的形成，以及 (iii) 如果使用不饱和醚，则会发生前所未有的 O-->C 烯丙基转移反应。尽管这些转变产生了显着不同的结构基序，但它们共享一个共同的机制，包括由 Pt(II) 与底物的炔烃单元的 pi 络合触发的阳离子流形。对拟议机制的有力实验支持来自氘标记研究、对产品分布模式的仔细分析，以及在某些情况下 PtCl(2) 可以被简单的路易斯酸或布朗斯台德酸代替作为催化剂的事实。