(Z)-N-(1-deoxy-2,4-O-ethylidene-D-threo-1-ylidene)benzylamine N-oxide | 204759-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (Z)-N-(1-deoxy-2,4-O-ethylidene-D-threo-1-ylidene)benzylamine N-oxide
• 英文别名: N-benzyl-1-[(2S,4R,5R)-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxan-4-yl]methanimine oxide
• CAS: 204759-79-5；575450-68-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: KUNIKFYSZLKCOS-OZUOFIHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxyallenyllithium 、 (Z)-N-(1-deoxy-2,4-O-ethylidene-D-threo-1-ylidene)benzylamine N-oxide 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到(3R,2'S,4'R,5'R)-2-benzyl-3-(5'-hydroxy-2'-methyl-1',3'-dioxan-4'-yl)-4-methoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化烷氧基丙二烯加成到碳水化合物衍生的醛硝酮中来立体发散合成高度取代的对映体纯 4-烷氧基-3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪

  摘要：

  将锂化烷氧基丙二烯添加到基于 D-甘油醛的硝酮 1 和 2 中并没有提供预期的羟胺衍生物。相反，一种新的 [3+3] 环化工艺提供了具有优异顺式选择性和中等至良好产率的 4-烷氧基-3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 9-​​14。通过硝酮的预络合，可以以高立体选择性获得相应的反构型 1,2-恶嗪 9、10 和 13。衍生自 D-赤藓糖或 D-苏糖的硝酮 3-6 的反应通常进行较少的非对映选择性，但在路易斯酸下可以获得合理的反构型 1,2-恶嗪，如抗 17 和抗 19促销条件。D-阿拉伯糖衍生的硝酮 7 的反应也是如此，它提供了抗 1、2-恶嗪 23 和 24 具有优异的非对映选择性和良好的产率。双硝酮 8 和锂化甲氧基丙二烯提供了六种化合物的混合物，其中主要成分是 C2 对称的 Syn/syn-1,2-恶嗪 29。这些反应的非对映选择性是根据 Dondoni 之间的反应模型来解释的。有机锂化合物和硝酮。讨论了

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400627
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基羟胺盐酸盐 、 (2S,4S,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛 在 2-羟基吡啶 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到(Z)-N-(1-deoxy-2,4-O-ethylidene-D-threo-1-ylidene)benzylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  D-赤藓糖和D-苏糖衍生的硝酮的合成及苯乙烯的环加成

  摘要：

  衍生自D-赤藓糖（2a-c）和D-苏糖（8）的环状缩醛的新硝酮与苯乙烯反应，生成相应的3,5-二取代的非对映异构异恶唑烷3-6和9-12。立体选择性取决于硝酮的空间位阻。通过X射线分析发现主要产物3a-c（55-58％）和9（73％）具有C-3 / C-4'赤型和C-3 / C-5顺式相对构型。相对于最大的环状缩醛基团，可以通过以反平面方式较少地阻碍Z-硝基的内攻击来合理化其形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00512-8

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloadditions of D-Erythrose- and D-Threose-Derived Alkenes with Nitrones
  作者：Iva Blanáriková-Hlobilová、Lubor Fišera、Naďa Prónayová、Marian Koman

  DOI：10.1135/cccc20030951

  日期：——

  The new chiral terminal alkenes derived from cyclic acetals of D-erythrose 1-3 and D-threose 5, 6 were prepared. The alkenes 1, 2 and 5 react with chiral nitrones to afford the corresponding diastereomeric isoxazolidines 19-21. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. In all cases the cycloadditions are endo-selective. The major products were found to have the C-3/C-4 erythro- and C-3/C-3a cis-configuration. Its formation can be rationalized by a less hindered endo-attack of the (Z)-nitrone in an antiperiplanar manner with respect to the largest group of the cyclic acetal.

  新的手性末端烯烃是从D-赤糖醛的环丙醛缩酮1-3和D-甘露醛5，6制备的。烯烃1，2和5与手性亚胺反应，得到相应的二对映异构异氧杂环己烷19-21。立体选择性取决于亚胺的立体位阻。在所有情况下，环加成反应都是内向选择性的。主要产物发现具有C-3/C-4 erythro-和C-3/C-3a cis-构型。其形成可以通过较少位阻的(Z)-亚胺以与环丙醛最大基团相对于反平面方式的内向进攻来解释。
• Stereoselectivity of 1,3-Dipolar Cycloadditions of d-Erythrose and d-Threose Derived Nitrones with Methyl Acrylate
  作者：Juraj Kubáň、Andrej Kolarovič、Lubor Fišera、Volker Jäger、Otakar Humpa、Nada Prónayová、Peter Ertl

  DOI：10.1055/s-2001-18782

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloadditions between the D-erythrose and D-threose derived nitrones and methyl acrylate proceed in a regiospecific manner to afford the corresponding 3,5-disubstituted diastereomeric isoxazolidines in good yields. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. The major products were found to have the C-3/C-4' erythro and C-3/C-5 cis relative configuration

  D-赤藓糖和 D-苏糖衍生的硝酮和丙烯酸甲酯之间的 1,3-偶极环加成以区域特异性方式进行，以良好的产率提供相应的 3,5-二取代非对映异构异恶唑烷。立体选择性取决于硝酮的位阻。发现主要产物具有 C-3/C-4'赤型和 C-3/C-5 顺式相对构型。相对于最大的环状缩醛基团而言，Z-硝酮以反平面方式受阻较少，可以使它的形成合理化。
• Synthesis of D-erythrose and D-threose derived nitrones and cycloadditions to styrene
  作者：Juraj Kubáň、Iva Blanáriková、L'ubor Fišera、Libuše Jarošková、Marion Fengler-Veith、Volker Jäger、Jozef Kožíšek、Otakar Humpa、Nad'a Prónayová、Vratislav Langer

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00512-8

  日期：1999.7

  The new nitrones derived from cyclic acetals of D-erythrose (2a-c) and D-threose (8) react with styrene to afford the corresponding 3,5-disubstituted diastereomeric isoxazolidines 3–6 and 9–12. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. The major products 3a-c (55–58 %) and 9 (73 %) were found to have the C-3/C-4′ erythro and C-3/C-5 cis relative configuration by X-ray

  衍生自D-赤藓糖（2a-c）和D-苏糖（8）的环状缩醛的新硝酮与苯乙烯反应，生成相应的3,5-二取代的非对映异构异恶唑烷3-6和9-12。立体选择性取决于硝酮的空间位阻。通过X射线分析发现主要产物3a-c（55-58％）和9（73％）具有C-3 / C-4'赤型和C-3 / C-5顺式相对构型。相对于最大的环状缩醛基团，可以通过以反平面方式较少地阻碍Z-硝基的内攻击来合理化其形成。
• Stereodivergent Syntheses of Highly Substituted Enantiopure 4-Alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines by Addition of Lithiated Alkoxyallenes to Carbohydrate-Derived Aldonitrones
  作者：Matthias Helms、Wolfgang Schade、Robert Pulz、Toshiko Watanabe、Ahmed Al-Harrasi、Lubor Fišera、Iva Hlobilová、Gernot Zahn、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200400627

  日期：2005.3

  Additions of lithiated alkoxyallenes to D-glyceraldehyde-based nitrones 1 and 2 did not provide the expected hydroxylamine derivatives. Instead, a novel [3+3] cyclization process furnished 4-alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines 9–14 with excellent syn selectivities and in moderate to good yields. Through precomplexation of the nitrones the corresponding anti-configured 1,2-oxazines 9, 10 and 13 could

  将锂化烷氧基丙二烯添加到基于 D-甘油醛的硝酮 1 和 2 中并没有提供预期的羟胺衍生物。相反，一种新的 [3+3] 环化工艺提供了具有优异顺式选择性和中等至良好产率的 4-烷氧基-3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 9-​​14。通过硝酮的预络合，可以以高立体选择性获得相应的反构型 1,2-恶嗪 9、10 和 13。衍生自 D-赤藓糖或 D-苏糖的硝酮 3-6 的反应通常进行较少的非对映选择性，但在路易斯酸下可以获得合理的反构型 1,2-恶嗪，如抗 17 和抗 19促销条件。D-阿拉伯糖衍生的硝酮 7 的反应也是如此，它提供了抗 1、2-恶嗪 23 和 24 具有优异的非对映选择性和良好的产率。双硝酮 8 和锂化甲氧基丙二烯提供了六种化合物的混合物，其中主要成分是 C2 对称的 Syn/syn-1,2-恶嗪 29。这些反应的非对映选择性是根据 Dondoni 之间的反应模型来解释的。有机锂化合物和硝酮。讨论了