(E)-2,4,6-trinitrobenzaldoxime | 71370-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,4,6-trinitrobenzaldoxime
• 英文别名: 2,4,6-trinitrobenzaldoxime；2,4,6-trinitro-benzaldehyde-oxime；2,4,6-Trinitro-benzaldehyd-oxim；(E)-N-[(2,4,6-Trinitrophenyl)methylidene]hydroxylamine；(NE)-N-[(2,4,6-trinitrophenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 71370-74-6
• 化学式: C₇H₄N₄O₇
• 分子量: 256.131
• InChiKey: IWRHPFDMGCQEEB-FPYGCLRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  170
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4,6-trinitrobenzaldoxime 在 二异丁胺 、 水 、 (i-C₄H₉)2NH₂⁽¹⁺⁾ 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-cyano-2,4,6-trinitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  在70 mol％MeCN（水溶液）中由R2NH / R2NH2 +促进的（E）-2,4,6-三硝基苯甲醛O-苄氧肟的消除反应。β-芳基和离去基团对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  （的消除反应ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（3）由R促进2 NH / R 2 NH 2 +在70摩尔已研究了％MeCN（水溶液）。反应产生消除产物，并表现出二级动力学。β和| βlg | 所有离去群体和基地的价值几乎保持不变。该结果可以通过忽略不计来描述p XY 相互作用系数，p XY  =∂β/∂p ķ LG  =∂β LG/∂p ķ BH  ≈0，这提供了用于（E1cb）了强有力的支持IRR机制。用于从抵销（ë）-ArCHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（1，3）和（ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOAr'（2，3），β-​​芳基（Ar）从2,4-二硝基苯基（1）变为2,4,6-三硝基苯基（3）的速率增加了270倍，而过渡态结构却没有明显变化。另一方面，离去基团（OAr'）与苯甲酸酯（3）

  DOI：

  10.1002/bkcs.10791

文献信息

• Elimination of nitrile from (E)-2,4,6-trinitrobenzaldehyde O-pivaloyloxime promoted by R2NH in MeCN. Effect of β-aryl group on the nitrile-forming transition-state
  作者：S.-Yong Pyun

  DOI：10.1134/s0023158411030165

  日期：2011.5

  Nitrile-forming eliminations from (E)-2,4,6-(NO2)3C6H2CH=NOC(O)(CH3)3 promoted by R2NH in MeCN have been studied kinetically. The reactions are second-order and exhibit substantial Hammett ρ and Brönsted β values. The k 2 value for elimination from (E)-2,4,6-trinitrobenzaldehyde O-pivaloyloxime promoted by i-Pr2NH in MeCN falls on a single line in the Hammett plot for different β-aryl substituents

  从动力学上研究了由R 2 NH促进的MeCN中（E）-2,4,6-（NO 2）3 C 6 H 2 CH = NOC（O）（CH 3）3形成腈的消除。反应是二阶反应，表现出相当大的Hammettρ和Brönstedβ值。i -Pr 2促进从（E）-2,4,6-三硝基苯甲醛O-新戊酰肟消除的k 2值 对于不同的β-芳基取代基，MeCN中的NH落在Hammett图上的一条直线上，这些取代基已通过E2机理反应。该结果表明，通过引入2,4,6-三硝基取代基不会改变反应机理，并且（E）-苯甲醛O-吡咯烷酮系列的消除反应是通过常见的E2机理进行的。
• New methods of preparation of nitrile oxides and the corresponding disubstituted furoxans by interaction of N2O4 with salts of substituted dinitromethanes
  作者：N. N. Makhova、I. V. Ovchinnikov、V. G. Dubonos、Yu. A. Strelenko、L. I. Khmel'nitsky

  DOI：10.1007/bf00699994

  日期：1993.1

  A new method of generation of nitrile oxides through interaction of N2O4 with salts of substituted dinitromethanes (1) has been worked out. It has been shown by1H,13C,14N NMR spectroscopy that this reaction proceeds via dinitronitrosomethyl intermediates (one of these has been isolated), and that the reaction is feasible only for substituents capable of conjugation with the nitrile oxide fragment.

  已经研究出一种通过 N2O4 与取代二硝基甲烷 (1) 的盐相互作用生成腈氧化物的新方法。1H、13C、14N NMR光谱表明，该反应通过二亚硝基甲基中间体（其中之一已被分离）进行，并且该反应仅对于能够与氧化腈片段缀合的取代基是可行的。在所得腈氧化物环二聚化的基础上，开发了合成对称取代呋喃的制备方法。
• Elimination Reactions of (E)-2,4,6-Trinitrobenzaldehyde O-benzoyloximes Promoted by R₂NH in MeCN. Change of Reaction Mechanism
  作者：Bong-Rae Cho、Sang-Yong Pyun

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.04.1043

  日期：2010.4.20
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)-2,4,6-Trinitrobenzaldehyde<i>O</i>-Benzoyloximes Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺in 70 mol% MeCN (aq). Effects of the β-Aryl Group and Leaving Group on Nitrile-Forming Transition States
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.10791

  日期：2016.6

  For eliminations from (E)‐ArCHNOC(O)C6H4X (1, 3) and (E)‐2,4,6‐(NO2)3C6H2CHNOAr′ (2, 3), the change of the β‐aryl group (Ar) from 2,4‐dinitrophenyl (1) to 2,4,6‐trinitrophenyl (3) increased the rate by 270‐fold without appreciable change in the transition state structure. On the other hand, the leaving group (OAr′) variation from benzoate (3) to 4‐nitrophenoxy (2) induced a change in reaction mechanism

  （的消除反应ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（3）由R促进2 NH / R 2 NH 2 +在70摩尔已研究了％MeCN（水溶液）。反应产生消除产物，并表现出二级动力学。β和| βlg | 所有离去群体和基地的价值几乎保持不变。该结果可以通过忽略不计来描述p XY 相互作用系数，p XY  =∂β/∂p ķ LG  =∂β LG/∂p ķ BH  ≈0，这提供了用于（E1cb）了强有力的支持IRR机制。用于从抵销（ë）-ArCHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（1，3）和（ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOAr'（2，3），β-​​芳基（Ar）从2,4-二硝基苯基（1）变为2,4,6-三硝基苯基（3）的速率增加了270倍，而过渡态结构却没有明显变化。另一方面，离去基团（OAr'）与苯甲酸酯（3）