4,4-Difluoro-3,5-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one | 649-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 4,4-Difluoro-3,5-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4,4-difluoro-3,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone；4,4-Difluor-3,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadien-1-on；3,5-Dimethoxy-4,4-difluoro-2,5-cyclohexadiene-1-one
• CAS: 649-16-1
• 化学式: C₈H₈F₂O₃
• 分子量: 190.147
• InChiKey: SKYVLXJEVUTBMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  146-148 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-fluoro-1,3,5-trimethoxybenzene 在 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到4,4-Difluoro-3,5-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  N-卤代基化合物。第20部分。用1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）对1,3,5-三甲氧基苯和2,4,6-三甲氧基甲苯进行氟取代甲基化（Selectfluor ™试剂F-TEDA-BF 4）

  摘要：

  在温和的条件下（-）用1摩尔当量的1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（F-TEDA-BF 4）处理1,3,5-三甲氧基苯在乙腈中（40至+ 20°C），主要产生2-氟-1,3,5-三甲氧基苯（62％产率；除非另有说明，否则所有产率均指分离的纯净材料）和一些4,4-二氟-3 1,5-二甲氧基环己-2,5-二烯-1-酮（13％收率），其结构参数通过X射线晶体学测定。在涉及该氟代芳族化合物和F-TEDA-BF 4的单独实验中获得了次要产物是通过首先形成的2-氟-1,3,5-三甲氧基苯的氟脱甲基化而生成的次要证据。作为唯一的反应物。用F-TEDA-BF 4在乙腈中的两个摩尔当量处理1,3,5-三甲氧基苯（在-20至+ 20°C下）仅产生4,4-二氟-3,5-二甲氧基环己-2,5 -二烯-1-酮（＞ 50％收率），该转化率不受在乙腈水溶液（20体积％H 2 O）或纯水中进行反应的影响。在-20至+

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00064-0

文献信息

• Transformations of Organic Molecules with F-TEDA-BF4 in Ionic Liquid Media
  作者：Jasminka Pavlinac、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.3390/molecules14072394

  日期：——

  ([bmim][PF(6)], 3). The range of substrates included alkyl substituted phenols 4a-c, 9, 13, 1,1-diphenylethene (15), alkyl aryl ketones 19-22, aldehydes 23-25 and methoxy-substituted benzene derivatives 26-30. The evaluation of the outcome of reactions performed in IL media in comparison to those of the corresponding reactions in conventional organic solvents revealed that the transformations in IL

  在亲水离子液体 (IL) 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓四氟硼酸盐 ([bmim][BF(4)], 2) 中研究了 F-TEDA-BF(4) (1) 对有机分子的转化和疏水性 IL 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓六氟磷酸盐 ([bmim][PF(6)], 3)。底物范围包括烷基取代酚 4a-c, 9, 13, 1,1-二苯基乙烯 (15)、烷基芳基酮 19-22、醛 23-25 和甲氧基取代苯衍生物 26-30。与在常规有机溶剂中的相应反应相比，在 IL 介质中进行的反应结果的评估表明，IL 中的转化效率和选择性较低。还研究了存在亲核试剂（MeOH、H(2)O、MeCN）对反应过程的影响。
• Multi-faceted reactivity of <i>N</i>-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) under mechanochemical conditions: fluorination, fluorodemethylation, sulfonylation, and amidation reactions
  作者：José G Hernández、Karen J Ardila-Fierro、Dajana Barišić、Hervé Geneste

  DOI：10.3762/bjoc.18.20

  日期：——

  In the search for versatile reagents compatible with mechanochemical techniques, in this work we studied the reactivity of N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) by ball milling. We corroborated that, by mechanochemistry, NFSI can engage in a variety of reactions such as fluorinations, fluorodemethylations, sulfonylations, and amidations. In comparison to the protocols reported in solution, the mechanochemical reactions were accomplished in the absence of solvents, in short reaction times, and in yields comparable to or higher than their solvent-based counterparts.

  在寻找与机械化学技术兼容的多功能试剂方面，在这项工作中，我们通过球磨研究了N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）的反应性。我们证实，通过机械化学，NFSI可以参与各种反应，如氟化反应、去甲基氟化反应、磺酰化反应和酰胺化反应。与溶液中报道的方案相比，机械化学反应在无溶剂的情况下进行，反应时间短，收率与或高于基于溶剂的对应物。
• Preparation of 4-fluorophenols
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0188848A1

  公开（公告）日：1986-07-30

  @ The invention provides a process for the preparation of 4-fluorophenols of formula wherein n is 0 to 3, each R independently represents a halogen atom or an alkyl, alkoxy, cyano or optionally substituted amino group and Z represents a hydrogen or halogen atom or a cyano group characterised by reacting a fluorohalocyclohexadienone of formula wherein X represents a halogen atom, with a compound of formula A-Z, wherein Z is as defined above and A represents a hydrogen or alkali metal atom, provided that when both A and Z are hydrogen, the reaction is carried out in the additional presence of a Group VIII metal hydrogenation catalyst, and 4-fluorophenols of formula I per se wherein Z is a CN group.

  本发明提供了一种制备式 4-氟苯酚的工艺 其中 n 为 0 至 3，每个 R 独立地代表卤素原子或烷基、烷氧基、氰基或任选取代的氨基，Z 代表氢或卤素原子或氰基，其特征在于将式（其中 X 代表卤素原子）的氟环己二烯酮与式 A-Z 的化合物反应，其中 Z 如上文所定义，A 代表氢或碱金属原子，条件是当 A 和 Z 均为氢时，该反应在另外存在第八族金属氢化催化剂的情况下进行，以及式 I 本身的 4-氟苯酚，其中 Z 为 CN 基团。
• Reaction of Selectfluor (F-TEDA-BF4) with chloromethylated-DABCO monocation salts (X=BF4, NTf2) and other nitrogen bases (Et3N; piperidine; basic ionic liquid); unexpected formation of symmetrical [N−H−N]+ trication salts
  作者：Kenneth K. Laali、Arezu Jamalian、Chunqing Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.071

  日期：2014.12

  Selectfluor reacts with N-chloromethylated DABCO monocation BF4 or NTf2 salts in MeCN (rt to 80 degrees C) to give symmetrical [N-H-N](+) trication salts. The same dimeric adducts are formed via the reaction of Selectfluor with Et3N, piperidine, or a basic-IL (imidazolium with an alkyl-piperidine tether). The resulting stable salts were studied by multinuclear NMR, N-15/H-1 HMBC, electrospray-MS, and by chemical reactivity. This hitherto unreported reactivity behavior contrasts the well documented 'transfer fluorination' by Selectfluor to quinuclidine and the quinuclidinic nitrogen of cinchona alkaloids. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US4760160A
  申请人：——

  公开号：US4760160A

  公开（公告）日：1988-07-26