3-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-(4-methoxyphenyl)buta-1,3-diene | 1354577-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-(4-methoxyphenyl)buta-1,3-diene
• CAS: 1354577-22-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: MKICHOFVSANQBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-(4-methoxyphenyl)buta-1,3-diene 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到tert-butyl[3-(4-methoxyphenyl)-1-methylprop-1-enyloxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化体系用于富电子共轭二烯的区域选择性还原和涉及π-烯丙基镍中间体的烯丙基酯的还原裂解

  摘要：

  富电子二烯向单烯烃的区域反射还原和烯丙基酯的还原裂解是通过使用硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化系统完成的，该系统操作极其简单，并且对官能团的耐受性极高。两种还原反应都可能涉及由新鲜的硼化镍产生的π-烯丙基镍中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100612

文献信息

• Visible-Light-Induced <i>In Situ</i> Generation of Fischer-Type Copper Carbene Complexes from Acylsilanes and Its Application to Catalytic [4 + 1] Cycloaddition with Siloxydienes
  作者：Taiichi Takeuchi、Tsukasa Aoyama、Kurumi Orihara、Kento Ishida、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03683

  日期：2021.12.17

  A novel methodology for in situ generation of Fischer-type metal–carbene complexes was developed. Photoirradiation to a mixture of an acylsilane and a cationic copper complex cleanly gave a Fischer-type copper–siloxycarbene complex, which was detected by spectroscopic methods. This carbene complex reacted with siloxydienes in a [4 + 1] cycloaddition manner to give cyclopentene derivatives. It is noteworthy

  开发了一种原位生成 Fischer 型金属-卡宾配合物的新方法。对酰基硅烷和阳离子铜配合物的混合物进行光照射，干净地得到了 Fischer 型铜 - 硅氧卡宾配合物，可通过光谱方法检测到。这种卡宾配合物与甲硅烷氧基二烯以 [4 + 1] 环加成的方式反应得到环戊烯衍生物。值得注意的是，该反应通过原位生成 Fischer 型铜 - 硅氧卡宾配合物中间体，在催化量的铜下进行。
• Copper(I)-Catalyzed [4 + 1] Cycloaddition of Silyl Dienol Ethers with Sodium Bromodifluoroacetate: Access to β,β-Difluorocyclopentanone Derivatives
  作者：Kohei Fuchibe、Tatsuya Aono、Ji Hu、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02085

  日期：2016.9.16

  Silyl dienol ethers readily underwent copper(I)-catalyzed [4 + 1] cycloaddition with sodium bromodifluoroacetate to afford 4,4-difluorocyclopent-1-en-1-yl silyl ethers. On the basis of high-resolution mass spectroscopy analysis, annulation presumably proceeded via a copper(I) difluorocarbene complex, which represents an unprecedented example of [4 + 1] cycloadditions promoted by a transition metal

  甲硅烷基二烯醇醚易于用溴二氟乙酸钠进行铜（I）催化的[4 +1]环加成，得到4,4-二氟环戊-1-烯-1-基甲硅烷基醚。在高分辨率质谱分析的基础上，推测是通过铜（I）二氟卡宾络合物进行的，这是由过渡金属二氟卡宾络合物促进的[4 +1]环加成反应的空前实例。