Z-1,4-bis(tert-butyl)-1,2,3-butatriene | 182183-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: Z-1,4-bis(tert-butyl)-1,2,3-butatriene
• 英文别名: 2,2,7,7-Tetramethyl-3,4,5-octatriene
• CAS: 182183-63-7
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: QJOUFRNDRWDHEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl(P(p-tolyl)3)3 、 Z-1,4-bis(tert-butyl)-1,2,3-butatriene 以 苯 为溶剂， 以77%的产率得到RhCl(P(p-tolyl)3)2(η(2)-Z-1,4-t-Bu-1,2,3-butatriene)
  参考文献：
  名称：

  1,4-二取代-1,2,3-丁三烯的铑配合物：它们的制备和反应性

  摘要：

  1,4-二取代丁三烯，(Z)-R-CH=C=C=CH-R (1, R = SiMe3, t-Bu)，与 RhCl(PAr3)3 (Ar = Ph, p-tolyl ) 得到铑-(Z)-丁三烯配合物 3. 丁三烯以 η2 方式与中心双键配位到 Rh。3 上的 (Z)-丁三烯在 70 °C 下异构化为 (E)-形式，以提供具有优异 E/Z 比 (E/Z = 97/3–99/1) 的 (E)-丁三烯配合物 4。4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) 的分子结构通过 X 射线衍射分析确定。1 的氢化硅烷由铑配合物催化得到丙二烯作为主要产物，伴随着 1,3-二烯作为次要产物，这是硅烷的 2,1-加成和 2,3-反加成的结果。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.16
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氟乙酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 以65%的产率得到Z-1,4-bis(tert-butyl)-1,2,3-butatriene
  参考文献：
  名称：

  铑（I）和铑（III）的配位领域中的CC偶联反应：末端炔烃二聚和三聚的新途径

  摘要：

  炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物反式-[Rh（C CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ] ，5、6通过迁移插入与CO反应生成立体选择性的丁烯基化合物反式-[[铑{η 1 - （ż）-C（CHR）C CR}（CO）（P我镨3）2 ]（ż） - 7-9，其中（的ž） - 7 （R =苯基）和（ž）-8 （R = tBu）在加热或紫外线照射下会重新排列为（E）异构体。类似地，反式- [铑{η 1 -C（CH 2）C器CPh}（CO）（P我镨3）2 ] 12和反式- [铑{η 1 - （ż）-C（CHCO 2我）C制备了CR}（CO）（P i Pr 3）2 ]（Z）-15，（Z）-16。在室温下，相应的“未取代”衍生物反过来- [铑{η 1 -C（CH 2）C CH}（CO）（P我镨3）2 ] 18处于平衡状态与异构体丁三烯反式- [铑（η 1 -CH Ç Ç CH 2）（CO ）（P i Pr

  DOI：

  10.1039/b415541f

文献信息

• Dimerization of terminal alkynes catalyzed by chloro(η5-pentadienyl) bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) and kinetics of phosphine substitution
  作者：Matthew Daniels、Rein U. Kirss

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.12.031

  日期：2007.3

  is obtained for the reaction at 21 °C. The rate constant is essentially independent of the phosphine concentration. The activation parameters, ΔH† = 16.1 ± 0.4 kcal mol−1 and ΔS† = −16 ± 1 cal K−1 mol−1 differ from those reported for phosphine exchange in CpRu(PPh3)2Cl (2) and (η5-indenyl)Ru(PPh3)2Cl (3). The reaction of 1 with PMe2Ph is about 70 times faster than the reaction of 2 at 30 °C and some

  PME的交换2 Ph代表PPH 3中（η 5 -戊二烯基）钌二（三苯基膦）氯化}，（η 5 -C 5 H ^ 7）的Ru（PPH 3）2 Cl（上1）第一级的条件下迅速地进行在室温下为THF。对于在21℃下的反应，获得的假一级反应速率常数为17±2×10 -4  s -1。速率常数基本上与膦浓度无关。激活参数ΔH †  = 16.1±0.4 kcal mol -1和ΔS †  = -16±1 cal K -1 摩尔-1从所报道的在CPRU膦交换（PPH不同3）2 Cl（上2）和（η 5 -茚基）钌（PPH 3）2 Cl（上3）。的反应1用Pme 2 Ph是比的反应快约70倍2在30℃和比的反应快约40倍3在20℃下。（η 5 -C 5 H ^ 7）的Ru（PPH 3）2 Cl（上1）比钌更积极的（II）配合物2，3和TpRu（PPh 3）2 Cl（4）在末端炔烃催化二聚反应中与PhCCH
• Schaefer, Martin; Mahr, Norbert; Wolf, Justin, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, p. 1377 - 1379
  作者：Schaefer, Martin、Mahr, Norbert、Wolf, Justin、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium Complexes of 1,4-Disubstituted-1,2,3-butatrienes: Their Preparation and Reactivity
  作者：Noriyuki Suzuki、Yoshiyuki Fukuda、Chae Eun Kim、Hidemichi Takahara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Masayoshi Nishiura、Yasuo Wakatsuki

  DOI：10.1246/cl.2003.16

  日期：2003.1

  rhodium-(Z)-butatriene complexes 3. The butatrienes coordinated to Rh with the central double bond in an η2-fashion. (Z)-Butatrienes on 3 isomerized to (E)-form at 70 °C to afford (E)-butatriene complexes 4 with excellent E/Z ratios (E/Z = 97/3–99/1). The molecular structure of 4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) was determined by X-ray diffraction analysis. Hydrosilation of 1 was catalyzed by rhodium complexes to give

  1,4-二取代丁三烯，(Z)-R-CH=C=C=CH-R (1, R = SiMe3, t-Bu)，与 RhCl(PAr3)3 (Ar = Ph, p-tolyl ) 得到铑-(Z)-丁三烯配合物 3. 丁三烯以 η2 方式与中心双键配位到 Rh。3 上的 (Z)-丁三烯在 70 °C 下异构化为 (E)-形式，以提供具有优异 E/Z 比 (E/Z = 97/3–99/1) 的 (E)-丁三烯配合物 4。4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) 的分子结构通过 X 射线衍射分析确定。1 的氢化硅烷由铑配合物催化得到丙二烯作为主要产物，伴随着 1,3-二烯作为次要产物，这是硅烷的 2,1-加成和 2,3-反加成的结果。
• C–C coupling reactions in the coordination sphere of rhodium(<scp>i</scp>) and rhodium(<scp>iii</scp>): New routes for the di- and trimerization of terminal alkynes
  作者：Martin Schäfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b415541f

  日期：——

  at room temperature reacts by C–C coupling to give trans-[RhClη2-(Z)-PhCCCHCHPh}(PiPr3)2] (Z)-21. The related compound trans-[RhCl(η2-HCCCHCH2)(PiPr3)2] 27, prepared from trans-[Rh(CCH)(CCH2)(PiPr3)2] 17 and HCl, rearranges to the vinylvinylidene isomer trans-[RhCl(CCHCHCH2)(PiPr3)2] 28. While stepwise reaction of 2 with CF3CO2H yields, via alkynyl(vinyl)rhodium(III) intermediates (Z)-29 and (E)-29

  炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物反式-[Rh（C CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ] ，5、6通过迁移插入与CO反应生成立体选择性的丁烯基化合物反式-[[铑η 1 - （ż）-C（CHR）C CR}（CO）（P我镨3）2 ]（ż） - 7-9，其中（的ž） - 7 （R =苯基）和（ž）-8 （R = tBu）在加热或紫外线照射下会重新排列为（E）异构体。类似地，反式- [铑η 1 -C（CH 2）C器CPh}（CO）（P我镨3）2 ] 12和反式- [铑η 1 - （ż）-C（CHCO 2我）C制备了CR}（CO）（P i Pr 3）2 ]（Z）-15，（Z）-16。在室温下，相应的“未取代”衍生物反过来- [铑η 1 -C（CH 2）C CH}（CO）（P我镨3）2 ] 18处于平衡状态与异构体丁三烯反式- [铑（η 1 -CH Ç Ç CH 2）（CO ）（P i Pr