N-bis(trimethylsilyl)methyl-N-isobutyl-α-diazoacetamide | 478369-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-bis(trimethylsilyl)methyl-N-isobutyl-α-diazoacetamide
• 英文别名: N-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-diazo-N-(2-methylpropyl)acetamide
• CAS: 478369-45-8
• 化学式: C₁₃H₂₉N₃OSi₂
• 分子量: 299.564
• InChiKey: OLNKHMGXIGWJIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-bis(trimethylsilyl)methyl-N-isobutyl-α-diazoacetamide 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4,4-dimethyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  N-双（三甲基硅烷基甲基）重氮酰胺的铑（II）催化反应：空间，电子和构象效应

  摘要：

  所述Ñ双（三甲基甲硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团是有效的关于酰胺NC（O）在叔重氮酯键的构象控制; 金属碳氢化合物C–H插入反应仅在其他N-'烷基'单元发生。在C α -unbranched重氮酯，N型'alkyl”组的固有的电子效应会影响反应的区域选择性。该Ñ -BTMSM基也影响大约酰胺N-C构象偏好α在C键α -支化的系统，进而，影响反应的区域选择性; 取代基的电子效应是微妙的，并起着次要作用。提出了一个过渡状态模型来解释结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01273-x
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基硅基)甲胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-bis(trimethylsilyl)methyl-N-isobutyl-α-diazoacetamide
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）甲基作为重氮（II）催化的重氮酰胺反应中的有效N保护基和位点选择控制元素。

  摘要：

  研究了分子内铑（II）-类胡萝卜素介导的结构变化的N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-取代的重氮酰胺的CH插入反应。已经发现在叔重氮酰胺中，N-双（三甲基甲硅烷基）甲基（N- BTMSM）基团可有效控制酰胺N-C（O）键的构象。CH插入发生在另一个N取代基上。在C α -支化的重氮酯，所述Ñ -BTMSM被发现也施加关于所述N-C构象偏好其影响α键，影响在这些系统中CH插入的区域选择性。在直链重氮酰胺中，N取代基的固有电子效应会影响反应的区域选择性和化学选择性。但是，在支链重氮酰胺中，类胡萝卜素碳上的N-取代基和α-取代基的电子效应微妙，但在决定反应的最终结果中很重要。

  DOI：

  10.1021/jo051042e

文献信息

• The rhodium(II)-catalyzed reaction of N-bis(trimethylsilylmethyl)diazoamides: steric, electronic and conformational effects
  作者：Andrew G.H Wee、Sammy C Duncan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01273-x

  日期：2002.8

  insertion reaction occurs only at the other N-‘alkyl’ unit. In Cα-unbranched diazoamides, the inherent electronic effects of the N-‘alkyl’ group influence the regioselectivity of the reaction. The N-BTMSM group also influences the conformational preference about the amide N–Cα bond in Cα-branched systems which, in turn, affects the regioselectivity of the reaction; substituent electronic effects are subtle

  所述Ñ双（三甲基甲硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团是有效的关于酰胺NC（O）在叔重氮酯键的构象控制; 金属碳氢化合物C–H插入反应仅在其他N-'烷基'单元发生。在C α -unbranched重氮酯，N型'alkyl”组的固有的电子效应会影响反应的区域选择性。该Ñ -BTMSM基也影响大约酰胺N-C构象偏好α在C键α -支化的系统，进而，影响反应的区域选择性; 取代基的电子效应是微妙的，并起着次要作用。提出了一个过渡状态模型来解释结果。
• The Bis(trimethylsilyl)methyl Group as an Effective N-Protecting Group and Site-Selective Control Element in Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Diazoamides
  作者：Andrew G. H. Wee、Sammy C. Duncan

  DOI：10.1021/jo051042e

  日期：2005.10.1

  varied N-bis(trimethylsilyl)methyl,N-substituted diazoamides is studied. It has been found that in tertiary diazoamides the N-bis(trimethylsilyl)methyl (N-BTMSM) group is effective for conformational control about the amide N−C(O) bond; C−H insertion occurs at the other N-substituent. In Cα-branched diazoamides, the N-BTMSM is found also to exert its influence on the conformational preference about the

  研究了分子内铑（II）-类胡萝卜素介导的结构变化的N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-取代的重氮酰胺的CH插入反应。已经发现在叔重氮酰胺中，N-双（三甲基甲硅烷基）甲基（N- BTMSM）基团可有效控制酰胺N-C（O）键的构象。CH插入发生在另一个N取代基上。在C α -支化的重氮酯，所述Ñ -BTMSM被发现也施加关于所述N-C构象偏好其影响α键，影响在这些系统中CH插入的区域选择性。在直链重氮酰胺中，N取代基的固有电子效应会影响反应的区域选择性和化学选择性。但是，在支链重氮酰胺中，类胡萝卜素碳上的N-取代基和α-取代基的电子效应微妙，但在决定反应的最终结果中很重要。