(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(fluoro)styryl)-1,3,2-dioxaborolane | 1394797-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(fluoro)styryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(4-fluorostyryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-4-fluorophenylethenylboronic acid pinacol ester；(Z)-2-(4-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-2-(4-fluorophenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1394797-23-9
• 化学式: C₁₄H₁₈BFO₂
• 分子量: 248.105
• InChiKey: ZJRAXVMUDOVAOD-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(fluoro)styryl)-1,3,2-dioxaborolane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以64%的产率得到4-氟-反-beta-苯乙烯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  Rh立体异构混合物的Rh催化硼化反应立体选择性合成乙烯基硼酸酯

  摘要：

  描述了通过铑催化的乙酸乙烯酯的E / Z混合物的硼酸化硼酸立体选择性地制备乙烯基硼酸酯的方法，该方法还扩展到乙烯基二硼酸酯的合成。这些转变具有高官能团相容性和温和的反应条件。对照实验支持一种涉及Rh催化的硼酸酯化异构化序列的机制。还证明了（Z）-乙烯基硼酸酯的异构化为（E）-异构体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800575
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙炔 以 氘代苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(fluoro)styryl)-1,3,2-dioxaborolane 、 4-氟-反-beta-苯乙烯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  T型钴（I）钳状络合物的反应性

  摘要：

  描述了由单阴离子双（恶唑啉基甲基亚甲基）-异吲哚酸酯（boxmi）NNN钳形配体稳定的顺磁性T形钴（I）配合物[（iPr boxmi）Co]的反应性。暴露于一氧化碳中作为额外的中性配体，会导致形成方形结构的物种[（iPr boxmi）Co（CO）]，并伴随着电子自旋态从S = 1到S = 0的变化。用三甲基膦处理后，观察到扭曲的四面体复合物[（iPr boxmi）Co（PMe 3）]的形成（S = 1）。反应[（iPr boxmi）Co]与碘（I 2），有机过氧化物（t Bu 2 O 2，（SiMe 3）2 O 2）和二苯基二硫化物（Ph 2 S 2）产生四配位络合物[（iPr boxmi）CoI]，[（iPr boxmi）Co（O t Bu）]，[[ iPr boxmi）Co（OSiMe 3）]和[（iPr boxmi）Co（SPh）]分别证明了Boxmi支持的钴（I）复杂地同质地裂解键

  DOI：

  10.1039/d1dt00277e

文献信息

• Dearomatization and Functionalization of Terpyridine Ligands Leading to Unprecedented Zwitterionic Meisenheimer Aluminum Complexes and Their Use in Catalytic Hydroboration
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Haisu Zeng、Michelle C. Neary、Matthew Devany、Shengping Zheng、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/acscatal.8b04096

  日期：2019.2.1

  terpyridine (tpy) ligands via 2′/6′-, 3′/5′-, or 4′-selective alkylation of the central pyridine ring. The reaction is mediated by the most abundant metal in the Earth’s crust, aluminum (Al), and depending on the conditions employed, exhibits ionic or radical character as suggested by experimental and computational analysis. In the latter case, intermediate formation of an AlIII complex supported by π-radical

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。
• Stable, Yet Highly Reactive Nonclassical Iron(II) Polyhydride Pincer Complexes: <i>Z</i>-Selective Dimerization and Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Nikolaus Gorgas、Luis G. Alves、Berthold Stöger、Ana M. Martins、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.7b05051

  日期：2017.6.21

  polyhydride complexes containing tridentate PNP pincer-type ligands is described. These compounds of the general formula [Fe(PNP)(H)2(η2-H2)] exhibit remarkable reactivity toward terminal alkynes. They efficiently promote the catalytic dimerization of aryl acetylenes giving the corresponding conjugated 1,3-enynes in excellent yields with low catalyst loadings. When the reaction is carried out in the presence

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。
• Z-Selective Alkyne Functionalization Catalyzed by a <i>trans</i>-Dihydride N-Heterocyclic Carbene (NHC) Iron Complex
  作者：Subhash Garhwal、Natalia Fridman、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02057

  日期：2020.10.5

  The Z-selective functionalization of terminal alkynes is a useful transformation in organic chemistry and mainly catalyzed by noble metals. Here, we present the Z-selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by a stable trans-dihydride iron complex [(PCNHCP)Fe(H)2N2)] (2). Overall, the reaction occurs at room temperature and provides near quantitative yields of the Z-vinylboronate ester. Interestingly

  末端炔烃的Z选择性官能化是有机化学中的有用转变，主要由贵金属催化。在这里，我们介绍了由稳定的反式-二酐铁络合物[（PC NHC P）Fe（H）2 N 2）]（2）催化的末端炔烃的Z选择性氢硼化。总的来说，该反应在室温下发生，并提供接近定量的Z-乙烯基硼酸酯。有趣的是，相同的催化剂也可以提供E-在稍微升高的温度（50°C）下加热反应混合物，生成-乙烯基硼酸酯。但是，如果该反应是在不存在HBpin的情况下进行的，则会观察到快速的Z选择性炔烃二聚化，这将在本报告中进一步讨论。
• Light-Gated Cobalt(I) Hydride Catalysed Alkyne Hydroboration
  作者：Enrico Bergamaschi、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153813

  日期：2022.5

  We report a light-gated, catalytic protocol for hydroboration of terminal alkynes based on a bench-stable cobalt(I) hydride complex which undergoes ligand photodissociation with visible light. The products are obtained in good yields and with excellent E-selectivity.

  我们报告了一种光门控催化方案，用于末端炔烃的硼氢化，该方案基于一种可在可见光下进行配体光解离的稳定钴 (I) 氢化物配合物。产物以良好的收率和优异的E选择性获得。
• Ruthenium Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes to <i>Z</i>-Vinylboronates
  作者：Chidambaram Gunanathan、Markus Hölscher、Fangfang Pan、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja307233p

  日期：2012.9.5

  The nonclassical ruthenium hydride pincer complex [Ru(PNP)(H)(2)(H-2)] 1 (PNP = 1,3-bis(di-tert-butyl-phosphinomethyl)pyridine) catalyzes the anti-Markovnikov addition of pinacolborane to terminal alkynes yielding Z-vinylboronates at mild conditions. The complex [Ru(PNP)(H)(2)(HBpin)] 2 (HBpin = pinacolborane), which was identified at the end of the reaction and prepared independently, is proposed as the direct precursor to the catalytic cycle involving rearrangement of coordinated alkyne to Z-vinylidene as a key step for the apparent trans-hydroboration.