benzyl chlorocarbamate | 30830-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl chlorocarbamate
• 英文别名: benzyl N-chlorocarbamate
• CAS: 30830-47-8
• 化学式: C₈H₈ClNO₂
• 分子量: 185.61
• InChiKey: AKOKZPSUQUNCPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl chlorocarbamate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide
  参考文献：
  名称：

  N-氯-N-二氨基甲酸酯作为一种实用的酰胺化试剂，在可见光下可扩展和可持续地醛化

  摘要：

  在这里，我们描述了对可见光介导的乙酰胺与N-氯-N-磺基氨基甲酸酯酰胺化的可扩展性和可持续性研究。N-氯-N的实用性证明-钠-氨基甲酸酯在多克规模的酰胺化反应中的应用已通过规模生产和热重分析得到了证明。前面描述的酰胺化在可持续性方面由于使用α，α，α-三氟甲苯溶剂而受到阻碍，现在通过使用乙酸乙酯作为替代绿色溶剂的重新优化进行了改进。通过选择的一系列醛的转化证明了克级酰胺化的普遍性，其中可以以高纯度分离出相应的酰胺，而无需特殊的纯化程序。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00054
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 benzyl chlorocarbamate
  参考文献：
  名称：

  2-咪唑酮和2-亚氨基咪唑的合成

  摘要：

  已经开发了将咪唑鎓盐直接转化为相应的 2-咪唑酮或 2-亚氨基咪唑衍生物的方便方法。用商业漂白剂处理盐导致在 C2 处有效氧化并形成相应的咪唑酮。或者，用N-氯酰胺处理盐以良好的产率提供相应的保护的2-氨基衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol2022438

文献信息

• [Rh^III(Cp*)]-Catalyzed<i>ortho</i>-Selective Direct C(sp²)H Bond Amidation/Amination of Benzoic Acids by<i>N</i>-Chlorocarbamates and<i>N</i>-Chloromorpholines. A Versatile Synthesis of Functionalized Anthranilic Acids
  作者：Fo-Ning Ng、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1002/chem.201304855

  日期：2014.4.7

  furnishing highly functionalized anthranilic acids. A stoichiometric reaction of a cyclometallated rhodium(III) complex of benzo[h]quinoline with a silver salt of N‐chlorocarbamate afforded an amido–rhodium(III) complex, which was isolated and structurally characterized by X‐ray crystallography. This finding confirmed that the CN bond formation results from the cross‐coupling of N‐chlorocarbamate with

  负载Rh III催化的直接邻-C  ħ酰胺化/的苯甲酸胺化Ñ -chlorocarbamates / Ñ -chloromorpholines达到，使在高达85％的产率具有优异的邻氨基苯甲酸邻-选择性和官能基的耐受性。带有各种酰胺基的氨基甲酸酯（包括NHCO 2 Me，NHCbz和NHTroc（Cbz =碳苄氧基； Troc =三氯乙基氯甲酸酯））以及仲胺（例如吗啉，哌嗪和哌啶）可成功实现苯甲胺胺化，并提供高度官能化的邻氨基苯甲酸酯酸。苯并[ h]的环金属化铑（III）配合物的化学计量反应]喹啉与N-氯氨基甲酸酯的银盐可提供酰胺基铑（III）络合物，该络合物已分离并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。这一发现证实了CN键的形成是由于N-氯氨基甲酸酯与芳基-铑（III）配合物的交叉偶联。然而，关于CN键形成的机理细节仍不清楚。涉及1,2-芳基迁移和铑（V）-氮烯的途径是合理的。
• Aziridination of C₆₀ with Simple Amides and Catalytic Rearrangement of the Aziridinofullerenes to Azafulleroids
  作者：Ryoji Tsuruoka、Toshiki Nagamachi、Yuta Murakami、Mitsuo Komatsu、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/jo8025737

  日期：2009.2.20

  ionic aziridination is a very convenient and risk-free procedure compared with the conventional method with azides as nitrogen sources, and gives aziridinofullerenes from various readily available amides (carbamates, ureas, carboxamides, and phosphamides). For example, benzyl carbamate was chlorinated by tert-butyl hypochlorite (tert-BuOCl) and then reacted with C60 in the presence of base to give

  实现了作为富勒烯衍生物引入的N 1单元的异构体的叠氮富勒富勒烯和氮杂富勒烯的选择性形成。与以叠氮化物为氮源的常规方法相比，离子叠氮是一种非常方便且无风险的方法，并且可以从各种容易获得的酰胺（氨基甲酸酯，尿素，羧酰胺和磷酰胺）得到叠氮富勒烯。例如，氨基甲酸苄酯用次氯酸叔丁酯（叔丁基OCOCl）氯化，然后在碱的存在下与C 60反应，得到N-苄氧羰基叠氮富勒烯只存在而没有形成其异构体，即氮杂富勒烯。该反应使得能够合成具有三烷氧基甲硅烷基和氨基酸部分的功能性富勒烯衍生物。通过将相应的叠氮富勒烯通过氯胺催化剂和MS4A的组合进行重排获得了氮杂富勒烯。在使用的其他氯胺中，氯胺B（CB）在重排中显示出优异的催化能力。发现MS4A在反应中起路易斯酸的作用。
• (NHC)Cu-Catalyzed Mild C–H Amidation of (Hetero)arenes with Deprotectable Carbamates: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Weilong Xie、Jung Hee Yoon、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.6b07486

  日期：2016.9.28

  mediates a direct C-H amidation of (hetero)arenes by using N-chlorocarbamates or their sodio derivatives as the practical amino sources. A facile stoichiometric reaction of reactive copper-aryl intermediates with the amidating reagent led us to isolate key copper arylcarbamate species with the formation of a C-N bond. The use of (t)BuONa base made this transformation catalytic under mild conditions. The

  芳基伯胺是合成、生物和材料科学中广泛存在的重要单元。在本文中，我们描述了 (NHC)Cu 系统的开发，该系统通过使用 N-氯代氨基甲酸酯或其钠衍生物作为实用的氨基源来介导（杂）芳烃的直接 CH 酰胺化。反应性铜-芳基中间体与酰胺化试剂的轻松化学计量反应使我们分离出关键的芳基氨基甲酸铜物种并形成 CN 键。(t)BuONa 碱的使用使这种转化在温和条件下具有催化作用。目前的 (NHC)Cu 催化的 CH 酰胺化在包括多氟苯、唑类和喹啉 N-氧化物在内的一系列芳烃上高效且选择性地大规模工作。
• Synthesis of 8-Aminoquinolines by Using Carbamate Reagents: Facile Installation and Deprotection of Practical Amidating Groups
  作者：Donghyeon Gwon、Heejun Hwang、Hye Kyung Kim、Seth R. Marder、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201503511

  日期：2015.11.23

  the development of practical routes to 8‐aminoquinolines by using readily installable and easily deprotectable amidating reagents. Two scalable procedures were optimized under RhIII‐catalyzed conditions: i) the use of pre‐generated chlorocarbamates and ii) a two‐step one‐pot process that directly employs carbamates. Both approaches are highly convenient for the gram‐scale synthesis of 8‐aminoquinolines

  本文描述了通过使用易于安装和易于脱保护的酰胺化试剂开发8-氨基喹啉的实用途径的方法。在Rh III催化条件下优化了两个可扩展程序：i）使用预生成的氯氨基甲酸酯； ii）直接使用氨基甲酸酯的两步一锅法。两种方法对于在温和条件下克级合成8-氨基喹啉非常方便。在钯催化的转移加氢条件下，同时对喹啉N-氧化物进行脱氧，可以轻松合成通用的酰胺化基团，从而获得具有出色整体效率的8-氨基喹啉。
• Synthesis of (S,S)- and (R,R)-2-Amino-3-methylaminobutanoic Acid (AMBA)
  作者：D. David Hennings、Robert M. Williams

  DOI：10.1055/s-2000-6417

  日期：——

  The synthesis and characterization of (S,S)- and (R,R)-2-amino-3-methylaminobutanoic acid starting from tert-butyl crotonate is described.

  描述了从叔丁基克罗酮酸出发合成和表征(S,S)-和(R,R)-2-氨基-3-甲基氨基丁酸。