2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine | 21478-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine
• 英文别名: tert-butyl(pyridine-2-yl-methyleneamine)；N-tert-butyl-1-pyridin-2-ylmethanimine
• CAS: 21478-42-2
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: YWWYTOLUQKRDTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-2-丙胺
  参考文献：
  名称：

  吡啶-2-基甲基叔丁基胺二甲基铝配合物的结构，热力学性质和荧光研究

  摘要：

  合成了具有平面五元环的吡啶-2-基甲基叔丁基胺二甲基铝配合物，并通过元素分析，UV-Vis光谱，TG / DSC，1 H NMR和13 C NMR进行了表征。通过单晶衍射证明，烷基铝络合物的结构为平面五元环。通过比较11种五元环二烷基铝配合物的晶体数据，我们发现，当存在至少一个不等价的sp 2时，形成了平面的五元环二烷基铝。配体中的杂化氮。TG / DSC对化合物热力学性质的研究表明，配合物7的热分解温度确定为210°C。通过荧光分析证明了产物的刚性平面结构。当激发波长为380nm时，发射波长为478nm。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000478
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 叔丁胺 生成 2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structures of (aminopyridine)nickel complexes and their use for catalytic ethylene polymerization

  摘要：

  一系列α-氨基吡啶类化合物(2,6-C6H3N)(R1)(CHR2NR3R4)(R1 = R2 = H, R3 = H, R4 = iPr (L1a), R4 = tBu (L1b), R4 = Ph (L1c), R4 = 2,6-Me2C6H3 (L1d), R4 = 2,6-iPr2C6H3 (L1e), R1 = R2 = H, R3 = R4 = Et (L1f), R1 = H, R2 = Me, R3 = H, R4 = iPr (L2a), R4 = Ph (L2c), R4 = 2,6-Me2C6H3 (L2d), R4 = 2,6-iPr2C6H3 (L2e), R1 = Me, R2 = H, R3 = H, R4 = 2,6-iPr2C6H3 (L3e))和β-氨基吡啶类化合物(2-C6H4N)(CH2CH2NR1R2)(R1 = H, R2 = iPr (4a), R2 = tBu (L4b), R1 = R2 = Et (L4f))已被合成。通过配体取代反应从(DME)NiBr2合成相应的卤化镍配合物1a–4f,并由X射线晶体学表征其分子结构。通过X射线结晶学确定了四种配位模式,包括单核四配位物种与一个配体、单核五配位物种与两个配体、双核五配位物种与两个配体以及六配位的聚合框架。使用甲基铝氧烷(MAO)作为活化剂,镍配合物可以在中等压力和室温下催化乙烯聚合。活性达到105 g PE mol−1 Ni h。具有高度支化和高度结晶性的PE产品,Mn ∼ 103,PDI < 2。

  DOI：

  10.1039/c2dt30151b
• 作为试剂：
  描述：

  衣康酸二甲酯 、 di(4-fluorophenyl)iodonium triflate 在 [Cu(dpp)₂]PF₆ 、 potassium chloride 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到dimethyl-2-chloro-2-(4-fluorobenzyl) succinate
  参考文献：
  名称：

  10.1002/anie.202405939

  摘要：

  AbstractAlkyl chlorides are a class of versatile building blocks widely used to generate C(sp3)‐rich scaffolds through transformation such as nucleophilic substitution, radical addition reactions and metal‐catalyzed cross‐coupling processes. Despite their utility in the synthesis of high‐value functional molecules, distinct methods for the preparation of alkyl chlorides are underrepresented. Here, we report a visible‐light‐mediated dual catalysis strategy for the modular synthesis of highly functionalized and structurally diverse arylated chloroalkanes via the coupling of diaryliodonium salts, alkenes and potassium chloride. A distinctive aspect of this transformation is a ligand‐design‐driven approach for the development of a copper(II)‐based atom‐transfer catalyst that enables the aryl‐chlorination of electron‐poor alkenes, complementing its iron(III)‐based counterpart that accommodates non‐activated aliphatic alkenes and styrene derivatives. The complementarity of the two dual catalytic systems allows the efficient aryl‐chlorination of alkenes bearing different stereo‐electronic properties and a broad range of functional groups, maximizing the structural diversity of the 1‐aryl, 2‐chloroalkane products.

  DOI：

  10.1002/anie.202405939

文献信息

• Alternating ethylene-norbornene copolymerization catalyzed by cationic organopalladium complexes bearing hemilabile bidentate ligands of α-amino-pyridines
  作者：Ya-Chi Lin、Kuo-Hsuan Yu、Shou-Ling Huang、Yi-Hung Liu、Yu Wang、Shiuh-Tzung Liu、Jwu-Ting Chen

  DOI：10.1039/b912068h

  日期：——

  Cationic methylpalladium complexes with hemilabile bidentate ligands of alpha-amino-pyridines, in the form of [R(1)HNCR(2)H(o-C(6)H(5)N)]Pd(Me)(NCMe)}(BF(4)) (R(1) = (i)Pr, (t)Bu, Ar R(2) = H, Me) have been found to be effective precursors for catalytic copolymerization of ethylene and norbornene under mild conditions. The copolymer products exhibit predominant alternating microstructures which are

  阳离子甲基钯配合物与[R（1）HNCR（2）H（oC（6）H（5）N）] Pd（Me）（NCMe）}（ BF（4））（R（1）=（i）Pr，（t）Bu，Ar R（2）= H，Me）被发现是在温和条件下乙烯和降冰片烯催化共聚的有效前体。共聚物产物显示出主要的交替微观结构，这通过NMR和质谱以及根据Finman-Ross关系的动力学分析证明。
• New iron(ii) α-iminopyridine complexes and their catalytic activity in the oxidation of activated methylene groups and secondary alcohols to ketones
  作者：Pushkar Shejwalkar、Nigam P. Rath、Eike B. Bauer

  DOI：10.1039/c1dt10387c

  日期：——

  the new complexes was demonstrated in the oxidation of cyclohexane, activated methylene groups and secondary alcohols to the corresponding ketones utilizing H2O2 and t-BuOOH as the oxidants. The oxidation of activated methylene groups and secondary alcohols to the corresponding ketones with t-BuOOH gave isolated yields between 22 and 91% (4 h, room temperature, 3% catalyst load). The influence of the

  合成了一组通式为[Fe（OTf）2 L 2 ]的铁（II）配合物，分离出的产率为32％至78％，其中L代表双齿α-亚氨基吡啶配体。铁络合物中的四种具有结构特征，显示出丰富的配位化学，因为铁络合物的配位几何形状很大程度上取决于配体L的取代模式。环己烷用H 2 O 2和叔丁基作为氧化剂，将活化的亚甲基和仲醇转化为相应的酮。用t- BuOOH将活化的亚甲基和仲醇氧化成相应的酮，得到的分离产率为22-91％（4小时，室温，催化剂负荷为3％）。还报道了配体结构对相应金属配合物活性的影响。此外，进行了UV-vis实验，其提供了[Fe- OOt- Bu]中间体形成的证据。
• Palladium-Catalyzed Oxidation of β-C(sp³)–H Bonds of Primary Alkylamines through a Rare Four-Membered Palladacycle Intermediate
  作者：Bo Su、Ala Bunescu、Yehao Qiu、Stephan J. Zuend、Martin Ernst、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c01629

  日期：2020.4.29

  that leads to five- or six-membered metallacyclic intermediates. Analogous reactions that occur through four-membered metallacycles are rare. We report a challenging palladium-catalyzed oxidation of primary C-H bonds β to nitrogen in an imine of an aliphatic amine, a process that occurs through a four-membered palladacyclc intermediate. The success of the reaction relies on the identification, by a study

  CH 键的位点选择性官能团化通常是通过指向基团实现的，该定向基团导致五元或六元金属环中间体。通过四元金属环发生的类似反应很少见。我们报道了在脂肪胺的亚胺中β氮的钯催化伯 C-H 键氧化的一种具有挑战性的反应，这一过程通过四元 palladacyclc 中间体发生。反应的成功取决于通过 H/D 交换研究鉴定出能够诱导形成该小环的简单导向基团（水杨醛）。为了深入了解这种不寻常的氧化反应的机理，进行了一系列机理实验和 DFT 计算。实验研究表明，C-H 键的裂解是限速的，应变的四元 palladacycle 的形成在热力学上是上坡的。DFT 计算证实了这些结论，并表明连接乙酸的定向基团氧和羟基之间存在分子内氢键，这对于帕拉达环中间体的稳定至关重要。
• Synthesis and characterization of half-sandwich ruthenium(II) complexes with N-alkyl pyridyl-imine ligands and their application in transfer hydrogenation of ketones
  作者：Joel M. Gichumbi、Holger B. Friedrich、Bernard Omondi

  DOI：10.1007/s11243-016-0089-5

  日期：2016.11

  The complexes were fully characterized by 1H NMR and 13C NMR, UV–Vis and IR spectroscopies, elemental analyses, and the single-crystal X-ray structures of 2a and 2b have been determined. The single-crystal molecular structure revealed both compounds with a pseudo-octahedral geometry around the Ru(II) center, normally referred to as a piano stool conformation, with the pyridyl-imine as a bidentate N

  通过通式[(η6-芳烃)Ru(μ-Cl)Cl]2的钌(II)前体与N,N'-二齿吡啶基-亚胺配体反应制备了一系列新的芳烃钌(II)配合物形成 [(η6-芳烃)RuCl(C5H4N-2-CH=NR)]PF6 类型的配合物，芳烃 = C6H6，R = 异丙基 (1a)、叔丁基 (1b)、环己基 (1c) 、环戊基(1d)和正丁基(1e)；芳烃 = 对伞花烃，R = 异丙基 (2a)，叔丁基 (2b)。配合物通过 1H NMR 和 13C NMR、UV-Vis 和 IR 光谱、元素分析和 2a 和 2b 的单晶 X 射线结构进行了充分表征。单晶分子结构揭示了两种化合物在 Ru(II) 中心周围具有伪八面体几何形状，通常称为钢琴凳构象，吡啶亚胺作为双齿 N,N 配体。报告了在 NaOH 和异丙醇存在下所有配合物在环己酮转移氢化中的活性，这些化合物的转化率接近 1990，转化率高。复合物 2b 也被
• Half‐Sandwich Osmium(II) Complexes with Bidentate N,N‐Chelating Ligands and Their Use in the Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Joel M. Gichumbi、Bernard Omondi、Holger B. Friedrich

  DOI：10.1002/ejic.201601249

  日期：2017.2.3

  6-bis(2-pyridyl)-4-phenyl pyridazine (11) and di-(2-pyridyl)amine (12). The compounds were characterized using 1H and 13C NMR, UV-Vis, FT-IR and elemental analysis. The single crystal x-ray structures for compounds 1, 4, 8, 10 11 and 12 showed that the osmium(II) complexes adopted the classical three legged piano stool geometry. These osmium(II) compounds were found to be effective catalysts for the transfer hydrogenation

  使用 1H 和 13C NMR、UV-Vis、FT-IR 和元素分析对化合物进行表征。化合物 1、4、8、10、11 和 12 的单晶 X 射线结构表明锇 (II) 配合物采用经典的三足钢琴凳几何形状。发现这些锇 (II) 化合物是在以 NaOH 为碱、以 2-丙醇为溶剂和氢源的情况下将酮氢化成醇的有效催化剂。研究了一系列环状、芳香族和脂肪族酮，并获得了良好的转化率。发现这些锇 (II) 化合物是在以 NaOH 为碱、以 2-丙醇为溶剂和氢源的情况下将酮氢化成醇的有效催化剂。研究了一系列环状、芳香族和脂肪族酮，并获得了良好的转化率。发现这些锇 (II) 化合物是在以 NaOH 为碱、以 2-丙醇为溶剂和氢源的情况下将酮氢化成醇的有效催化剂。研究了一系列环状、芳香族和脂肪族酮，并获得了良好的转化率。