1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 1-tosylaziridine-2-carboxylate；2-carbomethoxy-N-tosylaziridine；methyl 1-(p-tolylsulfonyl)aziridine-2-carboxylate；Methyl 1-(4-methylbenzenesulfonyl)aziridine-2-carboxylate；methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄S
• 分子量: 255.295
• InChiKey: XVHSPJDUTHOVFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal polymethylhydrosiloxane 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到methyl 3-((4-methylphenyl)sulfonamido)propanoate
  参考文献：
  名称：

  用聚甲基氢硅氧烷还原氮丙啶

  摘要：

  使用活性炭上的催化钯和聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为可溶性氢源，可以实现氮丙啶的区域和化学选择性还原性开放。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01974-7
• 作为产物：
  描述：

  二氯胺T 在 copper acetylacetonate 、 sodium hydroxide 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用 N,N-二氯芳基磺酰胺作为氮源从 α,β-不饱和酯、酰胺、酮和腈合成功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶

  摘要：

  摘要 已经开发了一种方便和通用的氮丙啶化方法，用于合成在 C2 上带有烷氧基羰基、酰基、氰基和甲酰胺基团的功能化 N-芳基磺酰基氮丙啶。两步序列包括在 Cu(acac)2 存在下将 N,N-二氯芳基磺酰胺加成到合适的烯烃中，用 Na2SO3 处理所得氯磺酰胺，然后用 NaOH 环化，以良好的收率得到合适的氮丙啶。发现该反应是一种反立体选择性。

  DOI：

  10.1081/scc-120030324

文献信息

• Efficient Synthesis of Highly Functionalized Cyclic Aminimides
  作者：Bongjin Moon、Sangbae Han、Dohyung Kim

  DOI：10.1021/ol051270v

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Simple condensation reactions of various alpha,beta-epoxy or alpha,beta-aziridinyl methyl esters with 1,1-dialkyl hydrazines provided cyclic aminimides (1,1-dialkyl-3-oxopyrazolidines) with a heteroatom substituent at the 4-position in good yields. The reaction proceeds smoothly, without any coreagent, providing the product as an easily isolable precipitate. The reaction is expected

  [反应：请参见文字]。各种α，β-环氧或α，β-叠氮基甲基酯与1,1-二烷基肼的简单缩合反应可提供环状氨基胺（1,1-二烷基-3-氧杂唑烷），在4位具有杂原子取代基产量。反应平稳进行，没有任何核心试剂，提供了易于分离的沉淀产物。预期该反应将是高度官能化的五元环骨架的组合合成的良好候选者。通过改变取代基R（1）-R（5），研究了该反应的范围和局限性。
• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Synthesis of Copper(I) Complexes of N‐Heterocyclic Carbene–Phenoxyimine/amine Ligands: Structures of Mononuclear Copper(II), Mixed‐Valence Copper(I)/(II), and Copper(II) Cluster Complexes
  作者：Stevan Simonovic、Adrian C. Whitwood、William Clegg、Ross W. Harrington、Michael B. Hursthouse、Louise Male、Richard E. Douthwaite

  DOI：10.1002/ejic.200801152

  日期：2009.5

  Reaction between the silver(I) bromide derivative of 1a and CuCl2·2H2O gives a complex derived from a Cu6(O)(OH)4Cl3 core and two (NO) and one (CNO) ligands, respectively. The use of 2a and 7 as precatalysts for 1,4-conjugate addition to enones and aziridination of alkenes was studied, showing that, whilst both catalysts are active, enantioselectivities are low, which is attributed to the lack of Cu-(NO)

  NHC-酚亚胺配体前体3-[(1R,2R)-2-[1-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)甲基-]的溴化铜(I)配合物(2a和2b) (E)-ylidene]amino}cyclohexyl]-1-isopropyl-4-phenyl-3H-imidazol-1-ium bromide (1a) 和 3-[(1R,2R)-2-[1-(2-hydroxyphenyl) )甲基-(E)-亚基]氨基}环己基]-1-异丙基-4-苯基-3H-咪唑-1-溴化鎓(1b)}已分别制备}。配合物 2a 和 2b 仅通过卡宾碳原子 (C) 表现出铜配位，并且不会自发消除 HBr 以产生额外的苯氧基亚胺 (NO) 键，这归因于分子内氢键。2a 和 2b 的结晶分别得到 2a' 和 2b'，它们包含 (C) 溴化铜 (I) 和 (NO)2 铜 (II) 配位。配合物 2b' 还表现出分子间 CuIBr 相互作用，产生一个
• Intermolecular Alkene Aziridination: An Original and Efficient Cu^I···Cu^IDinuclear Catalyst Deriving from a Phospha-Amidinate Ligand
  作者：Noel Nebra、Camille Lescot、Philippe Dauban、Sonia Mallet-Ladeira、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/ejoc.201201478

  日期：2013.2

  Mononuclear and dinuclear CuI complexes 1 and 2 derived from the phospha-amidinate ligands [tBu2P(NSiMe3)2]– and [Ph2P(NSiMe3)2]–, respectively, have been evaluated in the catalytic aziridination of olefins using PhI=NTs (Ts = p-tolylsulfonyl) as the nitrene source. Dinuclear complex 2 featuring bridging NPN ligands and weak Cu···Cu interactions proved to be a robust and efficient catalyst. Aziridines could

  分别衍生自磷酰胺配体 [tBu2P(NSiMe3)2]– 和 [Ph2P(NSiMe3)2]– 的单核和双核 CuI 配合物 1 和 2 已在使用 PhI=NTs (Ts = 对甲苯磺酰基）作为氮烯源。具有桥接NPN配体和弱Cu···Cu相互作用的双核配合物2被证明是一种强大而有效的催化剂。使用 5 mol-% Cu 和 1.2 至 2.4 当量的 Cu 可以在室温下 12 小时内以良好到极好的收率获得各种烯烃的氮丙啶。与烯烃相关的 PhINT。配合物 2 在使用苯乙烯和丙烯酸甲酯时表现最佳。在催化氮丙啶化反应中，2 中弱 Cu…Cu 相互作用的存在并不常见，并且可以得出一些与广泛使用的双核 Rh(II) 催化剂的有趣相似之处。