(R)-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one | 488787-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4R)-4-(2-triethylsilyloxypropan-2-yl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 488787-46-8
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: WEYZPOIWORVBNT-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 碘 、 magnesium sulfate 、 zinc dibromide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.34h， 生成 四氢大麻酚
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-[(1-乙酰氧基-1-甲基)乙基]-2-环己烯酮 在 咪唑 、 Celite 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R)-4-[(1-methyl-1-triethylsilyloxy)ethyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m

文献信息

• Synthesis of Tetrahydrocannabinols Based on an Indirect 1,4-Addition Strategy
  作者：Anthony D. William、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo020457m

  日期：2002.12.1

  requires 1,4-addition of bulky cuprates to cyclohexenones and subsequent reaction with electrophiles. However, the enolates generated by BF(3).OEt(2)-assistance suffer from lack of nucleophilicity. To circumvent this problem, we developed an indirect method consisting of the following three steps: (1) iodination of the cyclohexenones at the alpha position; (2) BF(3).OEt(2)-assisted 1,4-addition of cuprates

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。