triethoxy(o-tolyl)silane | 18412-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethoxy(o-tolyl)silane
• 英文别名: 2-(triethoxysilyl)toluene；2-tolyltriethoxysilane；Triethoxy(2-methylphenyl)silane；triethoxy-(2-methylphenyl)silane
• CAS: 18412-55-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: WBYKGOGDEZGLDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106-109 °C(Press: 2.4 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethoxy(o-tolyl)silane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 o-tolylsilane
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Characterization of the cis- and trans-Methylsilylcyclohexanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00869a018
• 作为产物：
  描述：

  硅酸四乙酯 、 2-溴甲苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到triethoxy(o-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Pd的百万分之几的Hiyama交叉偶联反应：乙二醇溶剂中高活性螺硅酸盐的原位形成。

  摘要：

  负载量为5 mol ppm的钯NNC-钳子络合物有效地催化了芳基溴化物与丙二醇中的芳基（三烷氧基）硅烷的Hiyama偶联反应，从而以优异的收率得到了相应的联芳基。该方法应用于阿达帕林和联芳基型液晶化合物的合成，以及右美沙芬和诺氟沙星的衍生化。反应混合物的ESI-MS和NMR分析表明原位形成五配位螺硅酸酯中间体。初步的理论研究表明，原位形成的乙二醇衍生的硅酸盐中间体在过渡金属化步骤中是反应性很强的硅试剂。

  DOI：

  10.1002/asia.201901155

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Direct C–H Arylation of Various Acyclic Enamides with Arylsilanes
  作者：Xiaolan Li、Kai Sun、Wenjuan Shen、Yong Zhang、Ming-Zhu Lu、Xuzhong Luo、Haiqing Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03578

  日期：2021.1.1

  The stereoselective β-C(sp2)–H arylation of various acyclic enamides with arylsilanes via Rh(III)-catalyzed cross-coupling reaction was illustrated. The methodology was characterized by extraordinary efficacy and stereoselectivity, a wide scope of substrates, good functional group tolerance, and the adoption of environmentally friendly arylsilanes. The utility of this present method was evidenced by

  通过Rh（III）催化的交叉偶联反应，说明了各种无环酰胺与芳基硅烷的立体选择性β-C（sp 2）-H芳基化反应。该方法的特点是非凡的功效和立体选择性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性以及采用环保的芳基硅烷。该方法的实用性由克级合成和产物的进一步精制证明。此外，Rh（III）催化的C–H活化被认为是反应机理中的关键步骤。
• Synthesis and Reactivity of Functionalized Arylcopper Compounds by Transmetalation of Organosilanes
  作者：Jessica R. Herron、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja8070804

  日期：2008.12.10

  and parcel of synthetic chemistry. Organosilanes potentially represent a cheap, robust, and environmentally benign precursor to reactive organometallics, but the nature of the very stable C−Si bond has generally prevented their use as precursors to more reactive organometallics. We present investigations into a copper fluoride complex which activates organosilanes in anhydrous media under mild conditions

  反应性有机金属是合成化学的重要组成部分。有机硅烷潜在地代表了反应性有机金属化合物的廉价、坚固且环境友好的前体，但非常稳定的 C-Si 键的性质通常阻止它们用作更具反应性的有机金属化合物的前体。我们对氟化铜络合物进行了研究，该络合物在温和条件下激活无水介质中的有机硅烷，实现金属转移以产生稳定且可分离的有机铜物种，其中包含敏感官能团，包括羰基、芳基溴、苄基氯和烷基酮。这一发现使我们能够更好地了解铜催化反应中假定中间体的基本反应性，并开发新的有机硅烷试剂催化键形成过程。
• General and highly active catalyst for mono and double Hiyama coupling reactions of unreactive aryl chlorides in water
  作者：Dong-Hwan Lee、Ji-Young Jung、Myung-Jong Jin

  DOI：10.1039/c0cc03535a

  日期：——

  A new beta-diketiminatophosphane Pd catalyst was found to be highly effective in the mono and double Hiyama coupling reactions of unactivated aryl chlorides in water.

  发现一种新的β-二酮基亚氨基膦Pd催化剂在水中未活化的芳基氯化物的单和双Hiyama偶联反应中非常有效。
• Synthesis of the CD-ring of the anticancer agent streptonigrin: studies of aryl–aryl coupling methodologies
  作者：William T. McElroy、Philip DeShong

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.074

  日期：2006.7

  the success of the coupling process. Analogs of the CD biaryl were prepared by coupling of aryl siloxane derivatives (D-ring component) with highly functionalized 4-bromopyridines (C-ring); however, the CD biaryl of the natural product could not be prepared in high yield by siloxane coupling due to the facile formation of reduced pyridine under the coupling conditions. Alternatively, the fully functionalized

  制备了一系列代表抗癌药链霉菌素C环的功能化4-溴吡啶，并评估了它们与链霉菌素D环硅氧烷进行Pd催化交叉偶联的能力。偶联反应通常耐受受阻CD联芳基的制备。然而，双方的电子效应在耦合过程的成功中起着举足轻重的作用。CD联芳基的类似物是通过将芳基硅氧烷衍生物（D-环组分）与高度官能化的4-溴吡啶（C-环）偶联而制得的。然而，由于在偶联条件下容易形成还原的吡啶，因此不能通过硅氧烷偶联以高产率制备天然产物的CD联芳基。或者，用适当官能化的C-环溴化物和D-环芳基硼酸的Suzuki偶联制备链霉菌素的完全官能化的CD联芳基。所描述的方法是高度收敛的并且容易适用于类似物的合成。
• Rhodium(I)-Catalyzed Silylation of Aryl Halides with Triethoxysilane:  Practical Synthetic Route to Aryltriethoxysilanes
  作者：Miki Murata、Masanori Ishikura、Masayuki Nagata、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1021/ol025770p

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The specific silylation of aryl iodides and bromides with triethoxysilane (EtO)(3)SiH in the presence of NEt(3) and a catalytic amount of [Rh(cod)(MeCN)(2)]BF(4) provides the corresponding aryltriethoxysilanes in high yield.

  [反应：参见文本]在NEt（3）和催化量的[Rh（cod）（MeCN）（2）] BF（存在下）与三乙氧基硅烷（EtO）（3）SiH进行芳基碘化物和溴化物的甲硅烷基化反应4）以高产率提供相应的芳基三乙氧基硅烷。