triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane | 745783-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• 英文别名: Et₃SiBpin；(triethylsilyl)boronic acid pinacol ester；Triethyl(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane；triethyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• CAS: 745783-97-5
• 化学式: C₁₂H₂₇BO₂Si
• 分子量: 242.242
• InChiKey: IUQZZPMFYLUYJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane 在 copper (II)-fluoride 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 三乙基氟硅烷
  参考文献：
  名称：

  镍/铜催化配体控制的烯丙醇的区域发散性硅烷化反应，用于合成功能化的烯丙基硅烷。

  摘要：

  通过调节镍催化剂上配体的空间和电子性质，直接由烯丙基醇直接进行烯丙基硅烷的Ni / Cu催化区域发散性合成已经得到了发展。无论使用线性还是α-支链的烯丙基醇，均获得了良好的收率和优异的选择性。机理研究表明，在反应过程中形成了烯丙氧基硼酸酯物质，这很可能充当了C（烯丙基）-O键氧化加成反应的活化中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03822
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以62%的产率得到triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed Silylative Allylation of Ketones and Aldehydes Employing Allenes and Silylboranes

  摘要：

  铜催化的酮与丙二烯和硅硼烷通过原位生成的β-硅基丙烯基铜中间体的硅醼化烯丙化反应已被开发。各种酮和丙二烯被选择性地转化为具有内消旋（E）-乙烯基硅烷基团的同烯丙基三级醇，产率良好至较高。醛也被用作反应中的亲电试剂。

  DOI：

  10.1246/cl.141018
• 作为试剂：
  描述：

  2-萘甲酰氟化物 在 copper (II)-fluoride 、 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以14%的产率得到2，2’-联萘酚
  参考文献：
  名称：

  镍/铜共催化酰基氟的脱羰基甲硅烷基化†

  摘要：

  镍/铜共同催化的酰基氟与甲硅烷基硼烷的脱羰基甲硅烷基化反应已经开发出来，可以通过碳-氟键断裂和碳-硅键形成提供各种高效且具有良好官能团相容性的芳基硅烷。这种转变不仅可以扩展酰基氟的官能化类型，而且可以补充芳基硅烷的合成路线。

  DOI：

  10.1039/c9cc05325e

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Cu-Catalyzed Carbonylative Silylation of Alkyl Halides: Efficient Access to Acylsilanes
  作者：Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.9b12043

  日期：2020.1.8

  A Cu-catalyzed carbonylative silylation of unactivated alkyl halides has been developed, enabling efficient synthesis of alkyl-substituted acylsilanes in high yield. A variety of functional groups are tolerated under the mild reaction conditions, and primary, secondary and tertiary alkyl halides are all applicable. The practical utility of this method has been demonstrated in the synthesis of acylsilanes

  已开发出未活化的烷基卤化物的 Cu 催化羰基化硅烷化，能够以高产率高效合成烷基取代的酰基硅烷。在温和的反应条件下可耐受多种官能团，伯、仲、叔烷基卤均适用。该方法的实际效用已在带有不同甲硅烷基的酰基硅烷的合成中以及在一锅中将产物原位还原为相应的-羟基硅烷中得到证明。机理实验表明，甲硅烷基铜中间体通过单电子转移激活烷基卤化物以形成烷基自由基中间体，并且碳 - 卤素键断裂不参与速率决定步骤。
• Base-Mediated Borylsilylation/Silylation of Ammonium Salts with Silylborane
  作者：Wan-Ying Qi、Jing-Song Zhen、Xiao-hong Xu、Xian Du、Yi-hui Li、Han Yuan、Yun-Shi Guan、Xun Wei、Zi-Ying Wang、Guohai Liang、Yong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02066

  日期：2021.8.6

  This work describes a base-mediated borylsilylation of benzylic ammonium salts to synthesize geminal silylboronates bearing benzylic proton under mild reaction conditions. Deaminative silylation of aryl ammonium salts was also achieved in the presence of LiOtBu. This strategy which is featured with high efficiency, mild reaction conditions, and good functional group tolerance provides efficient routes

  这项工作描述了碱介导的苄基铵盐的硼基甲硅烷基化，以在温和的反应条件下合成带有苄基质子的孪晶甲硅烷基硼酸酯。在 LiO t Bu存在下也实现了芳基铵盐的脱氨基甲硅烷基化。该策略具有高效、反应条件温和、官能团耐受性好的特点，为胺类的后期官能化提供了有效途径。
• Defluorosilylation of Industrially Relevant Fluoroolefins Using Nucleophilic Silicon Reagents
  作者：Greg Coates、Hui Yee Tan、Carolin Kalff、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201906825

  日期：2019.9.2

  A number of new magnesium and lithium silyl reagents were prepared and shown to be outstanding nucleophiles in reactions with industrially relevant fluoroolefins. These reactions result in a net transformation of either sp2 or sp3 C-F bonds into C-Si bonds by two modes of nucleophilic attack (SN V or SN 2'). The methods are mild, proceeding with high chemo- and regioselectivity. Mechanistic pathways

  制备了许多新的镁和硅烷基锂试剂，它们在与工业相关的氟烯烃反应中显示出优异的亲核性。这些反应导致通过亲核攻击的两种模式（SN V或SN 2'）将sp2或sp3 CF键净转化为C-Si键。该方法温和，化学和区域选择性高。描述了导致从HFO-1234yf，HFO-1234ze和HFO-1336mzz产生新取代模式的机制途径，这些途径以前是过渡金属催化的二氟甲硅烷基化途径无法达到的。
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Silylation, Borylation, and Amination of Arylamides via a Deamidative Reaction Pathway
  作者：Magnus Rueping、Shao-Chi Lee、Lin Guo、Huifeng Yue、Hsuan-Hung Liao

  DOI：10.1055/s-0036-1591495

  日期：2017.12

  A nickel-catalyzed decarbonylative silylation, borylation, and amination of amides has been developed. This new methodology allows the direct interconversion of amides to arylsilanes, arylboronates, and arylamines and enables a facile route for carbon–heteroatom bond formations in a straightforward and mild fashion.

  已开发出一种镍催化的酰胺脱羰基硅化、硼化和胺化反应。这种新方法允许直接将酰胺转化为芳基硅烷、芳基硼酸酯和芳基胺，并以简单和温和的方式实现碳-杂原子键的形成。