dimethyl 2-bromofumarate | 20688-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-bromofumarate
• 英文别名: (E/Z)-dimethyl 2-bromobut-2-ene-1,4-dioate；dimethyl 3-bromomaleate；dimethyl bromomaleate；bromo-maleic acid dimethyl ester；Brom-maleinsaeure-dimethylester；2-Brom-but-2ξ-en-disaeure-dimethylester；dimethyl (E)-2-bromobut-2-enedioate
• CAS: 20688-29-3
• 化学式: C₆H₇BrO₄
• 分子量: 223.023
• InChiKey: YFHHDQFGPGNXRZ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.5497 g/cm3(Temp: 16.9 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-bromofumarate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到(E)-2-bromo-2-butene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  大鼠选择性有毒诺硼胺类似物的合成和活性研究。

  摘要：

  Norbormide [5-（α-羟基-α-2-吡啶基苄基）-7-（α-2-吡啶基苄叉基）-5-降冰片烯-2,3-二苯甲酰亚胺]（NRB，1），一种已存在但不常用的灭鼠剂，已知其对大鼠具有独特的毒性，但对其他啮齿动物和哺乳动物则无害。制备了一系列与NRB相关的类似物，以研究造成大鼠亲本分子体内杀伤力的结构特征和指示其体外致死性的体外生物学标记。描述了它们的合成和生物学评估（血管收缩，血管舒张，线粒体功能障碍，心脏毒性和致死性）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2007.02.012
• 作为产物：
  描述：

  马来酸二甲酯 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 dimethyl 2-bromofumarate
  参考文献：
  名称：

  大鼠选择性有毒诺硼胺类似物的合成和活性研究。

  摘要：

  Norbormide [5-（α-羟基-α-2-吡啶基苄基）-7-（α-2-吡啶基苄叉基）-5-降冰片烯-2,3-二苯甲酰亚胺]（NRB，1），一种已存在但不常用的灭鼠剂，已知其对大鼠具有独特的毒性，但对其他啮齿动物和哺乳动物则无害。制备了一系列与NRB相关的类似物，以研究造成大鼠亲本分子体内杀伤力的结构特征和指示其体外致死性的体外生物学标记。描述了它们的合成和生物学评估（血管收缩，血管舒张，线粒体功能障碍，心脏毒性和致死性）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2007.02.012

文献信息

• Cycloaddition Chemistry of 2-Vinyl-Substituted Indoles and Related Heteroaromatic Systems
  作者：Albert Padwa、Stephen M. Lynch、José M. Mejía-Oneto、Hongjun Zhang

  DOI：10.1021/jo047834a

  日期：2005.3.1

  The intramolecular Diels−Alder cycloaddition reaction (IMDAF) of several N-phenylsulfonylindolyl-substituted furanyl carbamates containing a tethered π-bond on the indole ring were examined as an approach to the iboga alkaloid catharanthine. Only in the case where the tethered π-bond contained two carbomethoxy groups did the [4 + 2]-cycloaddition occur. Push−pull dipoles generated from the Rh(II)-catalyzed

  几个N的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF）考察了在吲哚环上带有束缚的π键的-苯基磺酰亚氨基取代的呋喃基氨基甲酸酯，作为制备iboga生物碱catharanthine的一种方法。仅在拴系的π键包含两个碳甲氧基的情况下，才发生[4 + 2]-环加成。另一方面，由Rh（II）催化的重氮酰亚胺反应生成的推挽偶极子在烯基和杂芳族π键上成功进行了分子内的1,3-偶极环加成反应，从而以高收率和高收率提供了新颖的五环化合物。立体声控制的时尚。发现环加成的设施关键地取决于过渡态的构象因素。铑（II）催化剂中的配体取代显着改变了[3 + 2]-环加成与分子内CH插入之间的产物比率。反应性的变化反映了各种铑类胡萝卜素中间体之间的亲电性差异。使用全氟丁酸Rh（II）生成的更具亲电性的卡宾可以增强分子内CH的插入。
• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen versus vinylic substitution of halogen in the reactions of carbanions of halomethyl aryl sulfones with dialkyl halofumarates and halomaleates
  作者：Mieczysław Mąkosza、Shamil Nizamov、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.049

  日期：2004.6

  halomethyl aryl sulfone carbanions with dialkyl halofumarates and halomaleates results in nucleophilic substitution of hydrogen and/or of the halogen. The reaction with halofumarates proceeds via addition of the carbanions to the vinylic carbon atom connected with hydrogen, followed by base promoted β-elimination of hydrogen halide in which the halogen originates from the carbanion moiety or from the alkene

  卤代甲基芳基砜碳负离子与卤代富马酸二烷基酯和卤代马来酸酯的反应导致氢和/或卤素的亲核取代。与卤代富马酸酯的反应是通过向与氢连接的乙烯基碳原子上添加碳负离子，然后通过碱促进β-消除卤化氢而进行的，卤中的卤素源自碳负离子部分或烯烃。在卤代甲酸酯的情况下，反应通过消除加成序列进行。
• Reduction D′α,α′-dibromoorthoxylenes par les sels chromeux : generation facile d'orthoquino-dimethanes
  作者：D. Stephan、A. Gorgues、A. Le Coq

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91403-0

  日期：1984.1

  α,α′-Dibromoorthoxylenes undergo a very fast reductive elimination on treatment with chromous chloride, affording the reactive intermediate orthoquinodimethanes which evolve into spiroorthoxylylenes 2 or may be trapped with dienophiles (adducts 3 and 4). Some attempts in the field of anthracycline precursors are reported.

  用氯化亚铬处理后，α，α'-二溴邻二甲苯会经历非常快速的还原消除反应，从而提供反应性中间体邻醌二甲烷，这些中间体会演变成螺二甲撑二甲苯2或被二烯亲二烯捕获（加合物3和4）。报道了蒽环类前体领域的一些尝试。
• Bis-esters from maleic anhydrides under neutral conditions: Protection of the anhydride of the natural product cornexistin
  作者：Stephen C. Fields、William H. Dent、F.Richard Green、Eric G. Tromiczak

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00182-7

  日期：1996.3

  Trimethylsilyldiazomethane converts maleic anhydride derivatives in alcoholic THF to bisesters. The highly acid and base sensitive natural product cornexistin was converted to its bis-methyl ester in 70–75% yield and to the mixed benzyl/methyl ester in 61% yield. The mixed ester can be converted back to cornexistin via transfer hydrogenation.

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷将醇THF中的马来酸酐衍生物转化为二酯。对酸和碱高度敏感的天然产物Cornexistin以70-75％的产率转化为双甲基酯，以61％的产率转化为混合的苄基/甲基酯。混合的酯可通过转移氢化转化回玉米角蛋白。
• Process for producing chromone compound
  申请人：Hibino Hiroaki

  公开号：US20050085664A1

  公开（公告）日：2005-04-21

  A process for producing a dicarboxylic acid compound represented by the formula (4): wherein R 1 and R 2 are the same or different and each represents lower alkyl and the wavy line indicates that this compound is the E- or Z-isomer or a mixture of them, characterized by reacting a compound represented by the formula (2): wherein R 1 , R 2 and the wavy line have the same meanings as the above, and one of X 2 and X 3 represents hydrogen and the other represents halogen, with nitrophenol represented by the formula (3): in the presence of a base; a process for producing a nitrochromone compound represented by the formula (5): wherein R 1 has the same meaning as the above, characterized by reacting the dicarboxylic acid compound or carboxylic acid thereof with an acid; a process for producing an aminochromone compound which comprises reducing the nitrochromone compound; and a process for producing an amidochromone compound which comprises acylating the aminochromone compound are provided.

  提供一种制备式（4）的二羧酸化合物的方法，其中R1和R2相同或不同，每个代表低级烷基，波浪线表示该化合物是E或Z异构体或它们的混合物，其特征在于将式（2）的化合物与硝基酚在碱的存在下反应，式中R1、R2和波浪线的含义与上述相同，X2和X3中的一个代表氢，另一个代表卤素；提供一种制备式（5）的硝基香豆素化合物的方法，其中R1的含义与上述相同，其特征在于将二羧酸化合物或其羧酸与酸反应；提供一种制备氨基香豆素化合物的方法，其包括还原硝基香豆素化合物；以及提供一种制备酰胺香豆素化合物的方法，其包括酰化氨基香豆素化合物。