N-(2,2-diphenylvinylidene)propan-2-amine | 4185-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-diphenylvinylidene)propan-2-amine
• 英文别名: diphenyl-N-i-propylketenimine；N-isopropyl-diphenyl-ketenimine
• CAS: 4185-21-1
• 化学式: C₁₇H₁₇N
• 分子量: 235.329
• InChiKey: MEBGRKJWFYUJRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-diphenylvinylidene)propan-2-amine 在 水 、 sodium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-isopropyl-2,2-diphenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Hegarty, Anthony F.; Kelly, John G.; Relihan, Colette M., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1997, # 6, p. 1175 - 1181

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-isopropyl-2,2-diphenylacetamide 在 四磷十氧化物 作用下， 反应 7.0h， 以89%的产率得到N-(2,2-diphenylvinylidene)propan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Ketenimines的加氢铝化以及随后与杂枯烯的反应：不饱和酰胺衍生物和1,3-Diimines的合成

  摘要：

  使用氢化二异丁基铝将一系列不同取代的酮亚胺1进行水光处理。对于空间拥塞的酮亚胺1a，通过X射线晶体学（化合物5a）证明了C═N键的优选的氢铝化。用碳二亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和酮亚胺等各种杂枯烯类作为亲电子体对氢化铝的酮亚胺5进行原位处理，然后进行水解处理，生成了新的烯胺衍生的酰胺物种（如果存在N）-在新的C–N键形成或1,3-二亚胺通过C–C键形成的情况下发生攻击（空间受阻较少的酮亚胺），如果在酮亚胺-氮原子上存在大的取代基。此外，与多于1当量的亲电试剂的多米诺反应或通过随后添加两种不同的亲电试剂的多米诺反应是可能的，并导致缩二脲类型的多官能酰胺衍生物，否则其不易获得。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00466

文献信息

• A C(sp² )−H Dehydrogenation of Heteroarenes and Arenes by a Functionalized Aluminum Hydride
  作者：Shimin Chen、Bin Li、Xiaoping Wang、Yanting Huang、Jiancheng Li、Hongping Zhu、Lili Zhao、Gernot Frenking、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.201703804

  日期：2017.10.4

  functionalized aluminum hydride (2-TMP-C6H4)AlH2 has been prepared. The inherent N/Al donor/acceptor pair cooperatively activates the C(sp2)−H bond, which improves the aluminum hydride reactivity by the elusive C(sp2)−H dehydroalumination of N-heteroarenes and multiple-bond-containing arenes. These reactions open a straightforward route to heteroaryl and unique heterocyclic aluminum compounds.

  制备了官能化的氢化铝（2-TMP-C 6 H 4）AlH 2。固有的N / Al供体/受体对可协同激活C（sp 2）-H键，通过N-杂芳烃和含多个键的芳烃的C（sp 2）-H脱铝难以实现的氢化铝反应性的提高。这些反应为杂芳基和独特的杂环铝化合物开辟了一条直接途径。
• New synthesis of diphenyl-N-(substituted)ketenimines from diaminophosphonium diazaylides
  作者：Henri-Jean Cristau、Isabelle Jouanin、Marc Taillefer

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00094-7

  日期：1999.7

  Diaminophosphonium diazaylides 2 react under mild conditions with diphenylacetyl chloride, to afford diphenyl-N-(substituted)ketenimines 4 or, depending on the case, their transformation products: either the tautomer 8, or the dimer 9. The general reaction seems to proceed firstly via an elimination step on the acid chloride followed then by an aza-Wittig reaction between the resulting ketene 7 and

  二氨基phosph重氮2在温和的条件下与二苯基乙酰氯反应，得到二苯基-N-（取代的）酮亚胺4或视情况而定的转化产物：互变异构体8或二聚体9。一般的反应似乎首先是通过在酰氯上的消除步骤进行的，然后是所得的烯酮7和二氨基phosph单氮杂between化物6之间的aza-Wittig反应。
• Metallated ketenimines: Deprotonation of N -isopropyl-diphenylketenimine and subsequent trapping reactions with electrophiles A theoretical and experimental study
  作者：Rolf Gertzmann、Manfred H. Möller、Ute Rodewald、Roland Fröhlich、Mathias Grehl、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00122-o

  日期：1995.3

  From the structures of the trapping products obtained the intermediacy of a substituted 1-methyleno-2-azaallyl anion 9 and of a 3-azapentadienyl anion 10 is deduced. Thus, proton sources yield a mixture of the 2-azabutadiene 2 together with two dimenc products, the 3-azahexatriew 3 and the heterocyclus 4. Methyl iodide leads to the formation of a cross-conjugated dimeric product 5. The 2-azabutadiene derivatives

  去质子化ñ -异丙基- diphenylketenimim 1也许由剩余强有机碱来实现（2,2,6,6-四甲基哌，正丁基锂，钾叔丁醇在叔butyhnethyl醚）。所得的有机金属悬浮液通过使用各种亲电试剂的流延反应进行研究。从获得的捕集产物的结构中，推导了取代的1-甲基-烯-2-氮杂烯丙基阴离子9和3-氮杂戊二烯基阴离子10的中间体。因此，质子源产生了2-氮杂丁二烯2和两个二维产物3-氮杂六酮3和杂环4的混合物。。甲基碘导致形成交叉共轭的二聚体产物5。2-氮杂丁二烯衍生物6和7是捕获产物，使用三甲基乙酰氯或二甲基二硫醚作为亲电子试剂，可以不考虑向中间体取代的3-氮杂戊二烯基阴离子中多次添加。系统。量子化学计算（MNDO，PM3，从头算法）用于模型系统N-异丙基乙二胺和N-异丙基酮亚胺的气相酸度的预测；讨论了通过假设的单体阴离子和锂化合物的完全几何优化获得的结构。
• Geometrically Compelled Silicon(II)/Silicon(IV) Donor–Acceptor Interaction Enables the Enamination of Nitriles
  作者：Deliang Kong、Jiancheng Li、Wen Dai、Liuying Jiang、Yiling Zhao、Hongping Zhu、Gang Fu、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.202315249

  日期：2023.12.4

  Discovering new bonding scenarios and subsequently exploring the reactivity contribute substantially to advance the main group element chemistry. Herein, we report on the isolation and characterization of an intriguing class of the hydrido‐benzosiloles 2–4. These compounds exhibit a side arm of the amidinatosilylenyl group, featuring unidirectional silicon(II)/silicon(IV) donor‐acceptor interaction on account of the geometric constraint. Furthermore, the reactions involving 2–4 with nitriles yield the tricyclic compounds that edge‐fused of the Si‐heteroimidazolidine‐CN₂Si₂, silole‐C₄Si, and phenyl‐C₆‐rings (5–13). These compounds are manifesting a unique reaction that the silicon(II)/silicon(IV) interaction enables the enamination of the α‐H‐bearing nitriles. The reaction mechanism involved in H‐shift under oxidative addition at silylene followed by hydrosilylation of a ketenimine intermediate was revealed by density function theory (DFT) calculations.

  摘要发现新的成键方式并随后探索其反应性对推动主族元素化学的发展具有重大意义。在此，我们报告了一类引人入胜的氢rido-苯并硅烷 2-4 的分离和表征。这些化合物展示了脒基硅烯基的侧臂，由于几何约束，具有单向硅（II）/硅（IV）供体-受体相互作用的特点。此外，2-4 与腈的反应还产生了三环化合物，这些化合物由硅-异咪唑烷-CN2Si2、硅烯-C4Si 和苯基-C6 环边缘融合而成（5-13）。这些化合物表现出一种独特的反应，即硅（II）/硅（IV）的相互作用使含α-H 的腈类化合物发生烯化反应。密度函数理论（DFT）计算揭示了在硅烷基氧化加成下发生 H 移位，然后酮亚胺中间体发生氢硅化的反应机理。
• A new and facile synthesis of ketene imines and their 2-iminoazetidine dimer from nitriles via their nitrilium salts
  作者：Robert Fuks、Dominique Baudoux、Carla Piccinni-Leopardi、Jean Paul Declercq、Maurice Van Meerssche

  DOI：10.1021/jo00236a005

  日期：1988.1