β-D-glucosyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: β-D-glucosyl fluoride
• 英文别名: β-D-glucopyranosyl fluoride；b-D-Glucopyranosyl fluoride；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-fluoro-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₆H₁₁FO₅
• 分子量: 182.149
• InChiKey: ATMYEINZLWEOQU-VFUOTHLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-D-glucosyl fluoride 在 buffer 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 a-无水葡萄糖酯
  参考文献：
  名称：

  单个葡糖苷酶水解α-和β-d-葡糖基氟化物：糖基化酶催化中分别控制“可塑性”和“保守”相的新证据

  摘要：

  摘要甜菜种子和未发芽大米中的α-葡萄糖苷酶催化β-d-吡喃葡萄糖基氟的水解形成α-d-葡萄糖。反应很慢，V / K = 11-15×10 -3或对-硝基苯基α-d-吡喃葡萄糖苷水解反应的V / K =的1-2％，但不是由于底物中的任何杂质或污染引起的β-葡糖苷酶或葡糖淀粉酶。此外，杏仁β-葡糖苷酶以极低的速率促进了α-d-葡糖基氟化物的水解以形成β-d-葡萄糖，V / K ＝ 4×10 -4。这种弱反应不是由底物中的任何杂质引起的，也不是由α-葡糖苷酶或葡糖淀粉酶的污染引起的，而是部分（约20％）可归因于伴随的海藻糖酶的痕迹。所有三种葡糖苷酶均对α-和β-d-葡糖基氟化物都有作用，尽管不利的异构体效率低下，反映了先前证明的每种酶催化基团对不同类型底物进行灵活反应的能力。分别将不利的d-葡萄糖基氟化物转化为与烯醇或有利的d-葡萄糖基底物相同构型的产物，为葡萄糖苷酶化学机理的两步性质提供了进一

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84153-w
• 作为产物：
  描述：

  氟代四乙酸 beta-d-吡喃葡萄糖酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94 %的产率得到β-D-glucosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  以硫酰氟为脱氟试剂合成含氟碳水化合物

  摘要：

  碳水化合物的氟化一直是增加其酶促和化学稳定性并降低其亲水性的策略之一，使得这种修饰对于药物发现目的具有吸引力。单氟化碳水化合物的合成是在温和条件下通过使用SO 2 F 2作为脱氧氟化试剂在碱存在下没有额外的氟化物添加剂实现的。该方法具有低毒、易得、成本低、效率高、可适用于多种糖单元等特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01305

文献信息

• Rapid phenolic O-glycosylation of small molecules and complex unprotected peptides in aqueous solvent
  作者：Tyler J. Wadzinski、Angela Steinauer、Liana Hie、Guillaume Pelletier、Alanna Schepartz、Scott J. Miller

  DOI：10.1038/s41557-018-0041-8

  日期：2018.6

  Glycosylated natural products and synthetic glycopeptides represent a significant and growing source of biochemical probes and therapeutic agents. However, methods that enable the aqueous glycosylation of endogenous amino acid functionality in peptides without the use of protecting groups are scarce. Here, we report a transformation that facilitates the efficient aqueous O-glycosylation of phenolic

  糖基化的天然产物和合成的糖肽代表了生化探针和治疗剂的重要且不断增长的来源。然而，缺少能够在不使用保护基的情况下使肽中的内源氨基酸官能团进行水性糖基化的方法。在这里，我们报道了一种转化，该转化促进了在广泛的小分子，未保护的酪氨酸和嵌入一系列复杂，完全未保护的肽中的酪氨酸残基的酚官能团的有效O-糖基化水溶液。该转化使用糖基氟化物供体，并由Ca（OH）2促进，取决于糖基供体的立体化学，在室温下在水中迅速进行，并具有良好的收率和选择性形成独特的异头物产物。观察到高官能团耐受性，并且在几乎所有蛋白原性氨基酸的所有侧链均存在的情况下，Cys例外，酚糖基化选择性发生。该方法为水中的O-芳基糖苷和Tyr- O-糖基化肽的无保护基的合成提供了高度选择性，有效且操作简单的方法。
• [EN] METHODS FOR GLYCOSYLATION<br/>[FR] PROCÉDÉS DE GLYCOSYLATION
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2020232194A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  Provided herein are methods of glycosylation in the formation of disaccharides, trisaccharides, and oligosaccharides using fluoroglycosides, silyl ether glycosides and a triaryl borane catalyst.

  本文提供了使用氟代糖苷、硅醚糖苷和三芳基硼烷催化剂在形成二糖、三糖和寡糖过程中的糖基化方法。
• Creation of an α-Mannosynthase from a Broad Glycosidase Scaffold
  作者：Keisuke Yamamoto、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1002/anie.201201081

  日期：2012.7.23

  α‐Mannosides made easy: Mutation of a family‐GH31 α‐glucosidase that displays plasticity to alterations at the 2‐OH position of donor substrates created an efficient α‐mannoside‐synthesizing biocatalyst. A simple fluoride donor reagent was used for the synthesis of a range of mono‐α‐mannosylated conjugates using the α‐mannosynthase displaying low (unwanted) oligomerization activity.

  α-甘露糖苷变得容易：GH31 α-葡萄糖苷酶家族的突变对供体底物的 2-OH 位置的改变显示出可塑性，创造了一种有效的 α-甘露糖苷合成生物催化剂。使用显示低（不需要的）寡聚化活性的 α-甘露糖合酶，将一种简单的氟化物供体试剂用于合成一系列单-α-甘露糖基化偶联物。
• Hydrolysis of β-d-glucopyranosyl fluoride to α-d-glucose catalyzed by Aspergillus niger α-d-glucosidase
  作者：Edward J. Hehre、Hirokazu Matsui、Curtis F. Brewer

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84282-y

  日期：1990.4

  -glucosyl fluoride and not from a contaminating trace of α- d -glucosyl fluoride, and is catalyzed by the α- d -glucosidase and not by an accompanying trace of β- d -glucosidase or glucoamylase. Maltotriose competitively inhibits the hydrolysis, and β- d -glucosyl fluoride in turn competitively inhibits the hydrolysis of p-nitrophenyl α- d -glucopyranoside, indicating that β- d -glucosyl fluoride is bound

  摘要黑曲霉α-d-葡萄糖苷酶结晶且对β-d-葡萄糖苷没有可检测的活性，催化β-d-葡萄糖吡喃糖基氟的缓慢水解形成α-d-葡萄糖。β-d-葡萄糖基氟，对硝基苯基α-d-吡喃葡萄糖苷和α-d-吡喃葡萄糖基氟化物水解的最大初始速率V为0.27、0.75和78.5μmol.min-1.mg-1，分别具有0.0068、1.44和41.3的相应V / K常数。独立的证据表明，该反应源自β-d-葡萄糖基氟化物，而不是源自痕量的α-d-葡萄糖基氟化物，并且是由α-d-葡萄糖苷酶催化，而不是由伴随的β-痕量催化。 d-葡糖苷酶或葡糖淀粉酶。麦芽三糖竞争性地抑制水解，β-d-葡萄糖基氟又竞争性地抑制对硝基苯基α-d-葡萄糖吡喃糖苷的水解，表明β-d-葡萄糖基氟与已知的α-葡萄糖苷酶底物结合在同一位点。当前的发现提供了新的证据，即α-葡萄糖苷酶不限于α-d-葡萄糖基底物或提供保留构型的反应。他们强烈支持这样的概
• Catalytic versatility of trehalase: Synthesis of α-d-glucopyranosyl α-d-xylopyranoside from β-d-glucosyl fluoride and α-d-xylose
  作者：Takafumi Kasumi、Curtis F. Brewer、Elwyn T. Reese、Edward J. Hehre

  DOI：10.1016/0008-6215(86)85022-4

  日期：1986.1

  uniquely effective in enabling Trichoderma reesei trehalase to catalyze reactions with beta-D-glucosyl fluoride. As little as 0.2mM added alpha-D-glucose (0.4mM alpha-D-xylose) substantially increased the rate of enzymically catalyzed release of fluoride from 25mM beta-D-glucosyl fluoride at 0 degrees. Digests of beta-D-glucosyl fluoride plus alpha-D-xylose yielded the alpha, alpha-trehalose analog, alpha-D-glucopyranosyl

  先前显示海藻糖酶（参见参考文献5）水解α-D-葡萄糖基氟，形成β-D-葡萄糖，并由β-D-葡萄糖基氟加α-D-葡萄糖合成α，α-海藻糖。目前的观察结果进一步定义了在利用这些非糖苷底物时酶对单独的共底物的要求。发现α-D-葡糖醛糖和α-D-木吡喃糖在使里氏木霉海藻糖酶催化与β-D-葡糖基氟化物的反应方面具有独特的功效。添加低至0.2mM的α-D-葡萄糖（0.4mMα-D-木糖）在0度下大大提高了25mMβ-D-葡萄糖基氟化物的酶催化氟化物释放速率。β-D-葡萄糖基氟化物加α-D-木糖的消化物产生了α-α-海藻糖类似物，α-D-吡喃葡萄糖基α-D-木吡喃糖苷，作为一种短暂的（即随后水解的）转移产物。当β-D-葡糖基氟化物是供体时，需要具有轴向1-OH基的醛基吡喃糖受体，而当α-D-葡糖基氟化物是底物时需要水，这表明海藻糖的催化基团具有催化的灵活性。不同的立体化学反应。

表征谱图