1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)3,3-dichloro diphosphirane | 111888-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)3,3-dichloro diphosphirane
• 英文别名: (1R,2R)-3,3-dichloro-1,2-bis(2,4,6-tritert-butylphenyl)diphosphirane
• CAS: 111888-01-8；126976-48-5
• 化学式: C₃₇H₅₈Cl₂P₂
• 分子量: 635.721
• InChiKey: WMPCBTYKGWWVIT-GYOJGHLZSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.7±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.1
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)3,3-dichloro diphosphirane 生成 Chloro-[chloro-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenemethyl]-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  官能化二膦的阳离子开环

  摘要：

  在路易斯酸存在下，功能化的二膦酸酯1 a–c经历两种反应：开环导致通过电环反应获得的-ion离子2a–c，以及裂解生成磷烯3a–c和phospho离子4。2a–c在己烷中的去质子化反应会生成膦基-磷杂烯烃6a–c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)70711-8
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)3,3-dichloro diphosphirane
  参考文献：
  名称：

  首次制备带有2,4,6-三叔丁基苯基和2,4,6-三叔戊基苯基作为保护基团的不对称1,3-二磷-丙二烯

  摘要：

  由相应的不对称二膦和NMR偶合反应制备了1-（2,4,6-三叔丁基苯基）-3-（2,4,6-三叔戊基苯基）-1,3-二磷丙二烯首次观察到常数2 J P C P。

  DOI：

  10.1039/c39890001732

文献信息

• A general method for preparing diphosphiranes
  作者：Guita Etemad-Moghadam、Jacques Bellan、Christine Tachon、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81490-3

  日期：1987.1

  Diphosphiranes 3a-3f are obtained by action of diazo derivatives and carbenes on the trans-diphosphene 1. The structures are elucidated by spectroscopic methods. In all cases the cycloaddition reaction is stereoselective.

  通过重氮衍生物和碳烯在反式二膦1上的作用获得二膦3a-3f。通过光谱法阐明其结构。在所有情况下，环加成反应都是立体选择性的。
• Metallation reactions of diphosphiranes: New access to σ- and π-diphosphaallyl complexes
  作者：Rachida El-Ouatib、Danielle Ballivet-Tkatchenko、Guita Etemad-Moghadam、Max Koenig

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80330-e

  日期：1993.6

  The metallation reactions of the functionalized diphosphiranes 1a,b with the anionic metal transition complexes Na[(Cp)nM(CO)m] (M  Mo, W, or Co) afford σ- or π -diphosphaallyl complexes depending on the substituents of the intracyclic carbon atom. The same complexes are also obtained from their photochemical isomers, the 1,3-diphosphapropenes 2a,b. The complexes are thermally labile as shown by

  官能化的二膦酸酯1a，b与阴离子金属过渡配合物Na [（Cp）n M（CO）m ]（MMo，W或Co）的金属化反应根据取代基提供σ-或π-二磷烯丙基配合物环内碳原子的原子数。相同的配合物也可以从它们的光化学异构体1，3-二磷丙烯2a，b中获得。如可变温度NMR光谱所示，该配合物是热不稳定的。加热后，σ-二磷烯丙基钴络合物3aC不可逆地转化为π-络合物4aC。相反，在M M Fe和回流的甲苯溶液中，还原出1,3-二磷丙烯5a，b获得。此外，在相同的金属化条件下，宝石-二卤代二膦酸酯1c，d和它们的异构体2c，d定量地导致1，3-二磷丙二烯6。讨论了配位反应的机理。
• Sonochemistry in the diphosphirane series
  作者：G. Etemad-Moghadam、M. Rifqui、P. Layrolle、J. Berlan、M. Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79439-1

  日期：1991.10

  The cyclopropanation of 1 using sonochemical generation of methylene or halogeno-carbenes constitutes an interesting alternative in the diphosphirane synthesis. Furthermore, ultrasonic effects in a chlorinated solvent allow the first substitution of a diphosphirane without ring-opening.

  相对于标准方法，超声处理显着提高了二膦1的形成速率。使用声化学生成亚甲基或卤代卡宾的方法进行1的环丙烷化构成了二膦烷合成中的一个有趣的替代方法。此外，在氯化溶剂中的超声作用允许在不开环的情况下首先取代二膦烷。
• A convenient new route from diphosphene to 1,3-diphospha-allene and dynamic NMR studies of the 2,4,6-tri-t-butylphenyl derivative
  作者：Masaaki Yoshifuji、Shigeru Sasaki、Takashi Niitsu、Naoki Inamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95155-4

  日期：1989.1

  Addition of dihalocarbenes to a diphosphene gave diphosphiranes which undergo rearrangement on treatment with alkyllithium reagents to afford 1,3-diphospha-allene; dynamic NMR studies on the allene are described.

  将二卤代卡宾加到二膦中，得到二膦烷，其在用烷基锂试剂处理后进行重排，得到1，3-二磷-丙二烯。描述了对烯丙基的动态NMR研究。
• Cheletropic reactions in diphosphirane series
  作者：G. Etemad-Moghadam、C. Tachon、M. Gouygou、M. Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79768-1

  日期：1991.7

  In the diphosphirane serie, whereas the fragmentation is a side reaction during the photochemical, thermal or cationic ring opening, the oxidation of the phosphorus lone pairs leads quantitatively to the corresponding phosphaalkenes, and the unstable phosphinidene.

  在二膦烷系列中，断裂是在光化学，热或阳离子开环过程中的副反应，而磷孤对的氧化定量地导致了相应的磷烯烃和不稳定的次膦基。