4-(2,2-dibromovinyl)-N,N-dimethylaniline | 58898-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(2,2-dibromovinyl)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: 2,2-dibromo-1-<4'-(N,N-dimethylamino)phenyl>ethene；4-(2,2-dibromoethenyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 58898-16-1
• 化学式: C₁₀H₁₁Br₂N
• 分子量: 305.012
• InChiKey: MKRRDMLOJHBVCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  339.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.712±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-dibromovinyl)-N,N-dimethylaniline 在 三乙胺 、 亚磷酸二甲酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-4-(2-bromovinyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  活化卤代乙烯的铁催化叔烷基草酸酯的还原性乙烯基化反应

  摘要：

  我们在本文中提出了一种罕见而有效的方法，用于通过卤化乙烯与草酸叔烷基甲基酯的铁催化的交亲电偶合来创建乙烯基化的所有碳季碳原子中心。该反应显示出优异的官能团耐受性和广泛的底物范围，这允许级联自由基环化和乙烯基化以提供复杂的双环和螺旋结构基序。反应通过叔烷基进行，假定的乙烯基-Br / Fe络合对于活化烯烃和实现可能的协同加成/ C-Fe形成过程至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00561
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 对二甲氨基苯甲醛 在 乙二醇二甲醚 、 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到4-(2,2-dibromovinyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  CHBr3/TiCl4/Mg 作为一种不寻常的亲核 CBr2 Carbenoid：醛和酮的有效和化学选择性二溴甲基化

  摘要：

  我们报告说，在化学选择性羰基二溴甲基化中，CHBr3 可以作为高度亲核的二溴亚甲基卡宾，而不是使用 CBr4。通过使用 CHBr3/Mg/TiCl4 系统成功地将二溴甲基化应用于各种羰基化合物，如烯醇化和空间位阻酮，突出了该方法的弱碱性、非凡的反应性和合成多功能性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200457

文献信息

• Nickel‐Catalyzed, Regio‐ and Enantioselective Benzylic Alkenylation of Olefins with Alkenyl Bromide
  作者：Jiandong Liu、Hegui Gong、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.202012614

  日期：2021.2.19

  A NiH‐catalyzed migratory hydroalkenylation reaction of olefins with alkenyl bromides has been developed, affording benzylic alkenylation products with high yields and excellent chemoselectivity. The mild conditions of the reaction preclude olefinic products from undergoing further isomerization or subsequent alkenylation. Catalytic enantioselective hydroalkenylation of styrenes was achieved by using

  已开发出NiH催化的烯烃与烯基溴化物的迁移性加氢烯基化反应，可提供高收率和出色的化学选择性的苄基烯基化产物。该反应的温和条件阻止烯烃产物进行进一步的异构化或随后的烯基化。通过使用手性双恶唑啉配体实现苯乙烯的催化对映选择性加氢烯基化。
• Silver-catalyzed Double Decarboxylative Radical Alkynylation/Annulation of Arylpropiolic Acids with α-keto Acids: Access to Ynones and Flavones under Mild Conditions
  作者：Mengting Meng、Guofang Wang、Liangfeng Yang、Kai Cheng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201701469

  日期：2018.3.20

  Ynones are privileged building blocks in various organic syntheses of heterocyclic derivatives due to their multifunctional nature, and flavones are an important class of natural products with a wide range of biological activities. We describe the catalytic double decarboxylative alkynylation of arylpropiolic acids with α‐keto acids. With Ag(I)/persulfate as the catalysis system, the valuable ynones

  壬烷由于其多功能性而成为杂环衍生物的各种有机合成中的重要组成部分，而黄酮是具有广泛生物活性的重要一类天然产物。我们描述了芳基丙酸与α-酮酸的催化双脱羧炔基化反应。以Ag（I）/过硫酸盐为催化体系，可以容易地获得带有各种取代基的有价值的炔酮。邻位羟基取代基的引入α-酮酸的位点使该策略进一步适用于通过异环戊烷以类似的银催化体系以中等到良好的收率构建黄酮衍生物。反应在相对温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。对照实验表明，两个反应均经历自由基过程。
• 3α-Hydroxy-3β-(phenylethynyl)-5β-pregnan-20-ones:  Synthesis and Pharmacological Activity of Neuroactive Steroids with High Affinity for GABA_A Receptors
  作者：Ravindra B. Upasani、Kevin C. Yang、Manuel Acosta-Burruel、Chris S. Konkoy、James A. McLellan、Richard M. Woodward、Nancy C. Lan、Richard B. Carter、Jon E. Hawkinson

  DOI：10.1021/jm9605344

  日期：1997.1.1

  Neuroactive steroids that allosterically modulate GABAA receptors have potential uses as anticonvulsants, anxiolytics, and sedative-hypnotic agents. Recently, a series of pregnanes substituted with simple alkyl groups at the 3 beta-position were synthesized and found to be active in vitro. The present report describes the synthesis of a series of substituted 3 alpha-hydroxy-3 beta-(phenylethynyl)pregnan-20-ones

  变构调节GABAA受体的神经活性类固醇有潜在用途，可作为抗惊厥药，抗焦虑药和镇静催眠药。最近，合成了一系列在3β位置被简单烷基取代的孕烷，并发现其在体外具有活性。本报告描述了一系列取代的3α-羟基-3β-（苯基乙炔基）pregnan-20-的合成及其通过体外抑制大鼠脑中[35S] TBPS结合力确定的体外结构-活性关系。膜。适当取代苯基会导致配体对GABAA受体上的神经活性类固醇位点具有特别高的亲和力（例如4-乙酰基28，IC50 10 nM）。在表达克隆的人GABAAα1β2γ2L受体（例如化合物28，EC50 6.6 nM）的卵母细胞中，通过电生理学证实了所选类固醇的效力。与它们的体外活性一致，在小鼠腹腔注射后，一些3β-（苯乙炔基）取代的类固醇在戊四氮（PTZ）和最大电击（MES）试验中显示出抗惊厥活性。值得注意的是，3β-[（（4-乙酰基苯基）乙炔基] -19-nor衍生物36表现出有吸引力的抗惊厥特征（PTZ和MES
• A general and convenient synthetic method of geometrically pure (Z)-1-bromo-1-alkenes
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Yasuhiko Shiga、Osamu Yonemitsu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01461-x

  日期：1996.9

  Palladium catalyzed hydrogenolysis of 1,1-dibromo-1-alkenes by tributyltin hydride proceeds smoothly to give (Z)-1-bromo-1-alkenes with excellent stereoselectivity in good yields. Dibromomethylenation of aldehydes by a combination of CBr4 and Ph3P in methylene chloride and the successive hydrogenolysis affords (Z)-1-bromo-1-alkenes in one-pot.

  氢化三丁基锡对钯催化的1,1-二溴-1-烯烃的氢解反应进行得很顺利，从而以良好的收率获得了具有出色立体选择性的（Z）-1-溴-1-烯烃。通过在二氯甲烷中将CBr 4和Ph 3 P组合进行醛的二溴甲基化，然后连续进行氢解，一锅得到（Z）-1-溴-1-烯烃。
• Microwave-Assisted Dibromoolefination of Aromatic and Heteroaromatic Aldehydes and Ketones
  作者：Djawed Nauroozi、Clemens Bruhn、Sven Fürmeier、Jörn-Uwe Holzhauer、Rüdiger Faust

  DOI：10.1002/jhet.2332

  日期：2016.3

  successfully employed to convert aromatic and heteroaromatic aldehydes and ketones efficiently to the corresponding dibromoolefins. Exemplified by the successful dibromoolefination of traditionally inert pyridyl‐flanked carbonyls, MW activation significantly broadens the scope of this valuable transformation, although some limitations especially with electron‐rich aromatic ketone derivatives remain.

  微波（MW）辐射已成功用于将芳族和杂芳族醛和酮有效地转化为相应的二溴代烯烃。尽管传统的惰性吡啶基侧翼羰基化合物成功地进行了二溴代烯烃化反应，但MW活化显着拓宽了这一有价值的转化范围，尽管仍然存在一些局限性，尤其是富电子芳族酮衍生物的局限性。