tert-butyldimethyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane | 121787-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-methyl-1-phenylprop-1-enoxy)silane
• CAS: 121787-97-1
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: YOFFAAAPVBPRAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  Green organocatalytic α-hydroxylation of ketones

  摘要：

  已开发出一种高效且绿色的方法，用于对取代酮进行α-羟基化。

  DOI：

  10.1039/c6ob00036c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 异丁酰苯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 以100%的产率得到tert-butyldimethyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  从甲硅烷基烯醇醚的氧化杂芳基化中获得酮的 α-吡唑和 α-三唑衍生物

  摘要：

  报道了通过硝酸铈铵介导的烯醇硅烷与杂芳烃的氧化偶联合成酮的α-吡唑和α-三唑衍生物。该反应在温和的反应条件下进行以提供多种产物，包括位阻完全取代的衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03005

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]
• Synthesis of γ-substituted carbonyl compounds from DMSO-mediated oxidation of enynamides: mechanistic insights and carbon- and hetero-functionalizations
  作者：Quynh H. Nguyen、Nguyen H. Nguyen、Hanbyul Kim、Seunghoon Shin

  DOI：10.1039/c9sc03663f

  日期：——

  aliphatic alcohols, thiols, and hydrazides, could be efficiently alkylated at the γ-position in a highly regioselective fashion. The kinetic analysis suggested a nucleophile-dependent mechanism ranging from a concerted SN2′′ to a carbocationic mechanism. Thus, the remote site-selectivity was ascribed to the partial positive charge developing at the terminal carbocationic center.

  已经开发了使用 DMSO 作为末端氧化剂的 1,3-烯酰胺的氧化偶联。碳以及未修饰的杂原子亲核试剂，包括脂肪醇、硫醇和酰肼，可以在 γ 位以高度区域选择性的方式有效地烷基化。动力学分析表明了一种亲核试剂依赖性机制，范围从协同的 S N 2'' 到碳阳离子机制。因此，远程位点选择性归因于在末端碳阳离子中心产生的部分正电荷。
• Novel Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions Using Carbocations Produced from Substituted Propargyl Silyl Ethers by the Action of TMSOTf
  作者：Teruhiko Ishikawa、Masamitu Okano、Toshiaki Aikawa、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo010157p

  日期：2001.6.1

  stable allenyl, propargyl, or allyl-propargyl hybrid cations have been developed. These carbocations could be generated from silyl 1-(pi-donor)-substituted propargyl ethers by the action of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in dichloromethane at -78 degrees C to room temperature and could be attacked nucleophilically by electron rich arenes, allylsilanes, or enol silyl ethers, giving rise to

  已经开发出使用稳定的烯基，炔丙基或烯丙基-炔丙基杂化阳离子的高度有用的碳-碳键形成反应。这些碳阳离子可能是由甲硅烷基1-（π-供体）取代的炔丙基醚在二氯甲烷中于-78摄氏度至室温下通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的作用而生成的，并可能被富电子的芳烃，烯丙基硅烷或烯醇甲硅烷基醚亲核攻击，会产生异戊烯，炔烃及其衍生物。还建立了利用烯丙基-炔丙基杂化阳离子进行共轭烯炔的区域和立体选择性合成的新方法。
• Regioselective Synthesis of α,α-Difluorocyclopentanone Derivatives: Domino Nickel-Catalyzed Difluorocyclopropanation/Ring-Expansion Sequence of Silyl Dienol Ethers
  作者：Tatsuya Aono、Hisashi Sasagawa、Kohei Fuchibe、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02726

  日期：2015.12.4

  Silyl dienol ethers prepared from α,β-unsaturated ketones underwent nickel-catalyzed difluorocyclopropanation of the electron-rich alkene moiety with trimethylsilyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate. The subsequent vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangement afforded silyl 5,5-difluorocyclopent-1-en-1-yl ethers in good yields. The obtained five-membered silyl enol ethers were demonstrated to

  由α，β-不饱和酮制得的甲硅烷基二烯醇醚，用三甲基甲硅烷基2，2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸酯对富电子烯烃部分进行镍催化的二氟环丙烷化。随后的乙烯基环丙烷-环戊烯重排以良好的收率提供了甲硅烷基5,5-二氟环戊-1-烯-1-基醚。已证明所获得的五元甲硅烷基烯醇醚是用于合成二氟和单氟环戊酮和环戊烯酮的通用中间体。提出了二氟卡宾镍配合物作为二氟环丙烷化中的关键中间体。