tert-butylchloro(methyl)(phenyl)silane | 328936-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butylchloro(methyl)(phenyl)silane
• 英文别名: Tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane
• CAS: 328936-70-5
• 化学式: C₁₁H₁₇ClSi
• 分子量: 212.794
• InChiKey: GPAZYYGVLRFFLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylchloro(methyl)(phenyl)silane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 61.42h， 生成 (S)-tert-butyl(methyl)(phenyl)silanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硅烷基烯烃的臭氧氧化：机理研究及其在合成硅羧酸衍生物中的应用

  摘要：

  甲硅烷基烯烃的加成型臭氧氧化是一种高效反应，可提供合成上通用的α-甲硅烷基过氧羰基化合物。为了深入了解反应机理，我们进行了计算研究，结果表明反应是通过一次臭氧化物的[1,2]-布鲁克重排型甲硅烷基迁移进行的。与加成型反应形成鲜明对比的是，α-烷氧基甲硅烷基烯烃的臭氧氧化以裂解型方式进行，从而在1,2-甲硅烷基迁移之前通过伯恶臭化合物的1,3-环消除反应提供了优异的甲硅烷羧酸酯收率。 。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03350
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基锂 、 甲基苯基二氯硅烷 以 乙醚 为溶剂， 以52%的产率得到tert-butylchloro(methyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  使用Rh（I）-膦或Rh（I）-卡宾络合物使环状和非环状受体的磷酸化。用Si–P试剂的硅原子或磷原子上的手性探究机理

  摘要：

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.038

文献信息

• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Vinyliodonium Salts and Zinc-Based Silicon Nucleophiles
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03714

  日期：2018.12.21

  A silylation of vinyliodonium salts using zinc-based silicon reagents as nucleophiles is reported. This cross-coupling is catalyzed by copper, and vinylsilanes are obtained in high yield likely following a Cu(I)/Cu(III) reaction mechanism. The procedure is operationally simple, neither air- nor moisture-sensitive, and tolerant of a range of functional groups. The new method is an addition to the still

  报道了使用锌基硅试剂作为亲核试剂使乙烯基碘鎓盐甲硅烷基化。该交叉偶联由铜催化，并且可能遵循Cu（I）/ Cu（III）反应机理以高收率获得乙烯基硅烷。该程序操作简单，对空气和湿度均不敏感，并且可以耐受多种官能团。该新方法是对过渡金属催化的乙烯基C（sp 2）-Si交叉偶联反应数量仍然有限的补充。
• Bench-Stable Stock Solutions of Silicon Grignard Reagents: Application to Iron- and Cobalt-Catalyzed Radical C(sp³ )-Si Cross-Coupling Reactions
  作者：Weichao Xue、Ryosuke Shishido、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201807640

  日期：2018.9.10

  the preparation of silicon‐based magnesium reagents is reported. The MgBr2 used in the lithium‐to‐magnesium transmetalation step is generated in situ from 1,2‐dibromoethane and elemental magnesium in hot THF. No precipitation of MgBr2 occurs in the heat, and transmetalation at elevated temperature leads to homogeneous stock solutions of the silicon Grignard reagents that are stable and storable in the

  据报道，一种可靠的制备硅基镁试剂的方法。锂到镁的过渡金属化步骤中使用的MgBr 2是由1,2-二溴乙烷和元素镁在热THF中原位生成的。加热过程中不会发生MgBr 2的沉淀，并且在高温下的金属转移会导致硅格氏试剂的均质储备溶液，该溶液在冰箱中稳定且可储存。该方法避免了制备硅原核试剂，例如Si-Si和Si-B试剂。新的格氏试剂被用于前所未有的铁和钴催化的未活化烷基溴的交叉偶联反应。这些镁试剂的官能团耐受性极佳。
• Copper‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective Addition of Silicon Nucleophiles to 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201904272

  日期：2019.11.13

  A highly stereocontrolled syn-addition of silicon nucleophiles across cyclopropenes with two different geminal substituents at C3 is reported. Diastereomeric ratios are excellent throughout (d.r.≥98:2) and enantiomeric excesses usually higher than 90 %, even reaching 99 %. This copper-catalyzed C-Si bond formation closes the gap of the direct synthesis of α-chiral cyclopropylsilanes.

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。
• Preparation of optically active n-butyl(methyl)phenyl-, tert-butyl(methyl)phenyl- and isopropyl(methyl)phenylsilanes from the corresponding silyl chlorides using 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyls as resolving agents
  作者：Paweł Jankowski、Jerzy Wicha、Andrzej Zarecki、Ernst Schaumann、Gunadi Adiwidjaja、Monika Asztemborska

  DOI：10.1039/b001440k

  日期：——

  Enantiomeric silanes 4a, 4b and 4c were obtained from the corresponding racemic silyl chlorides via diastereomeric derivatives with (R)-[1,1′]binaphthalenyl-2,2′-diol; the optical purity of silanes 4a and 4c was determined (>98% ee) by HPLC using a chiral cyclodextrin-based column.

  对映体硅烷 4a、4b 和 4c 是通过与 (R)-[1,1']联萘基-2,2'-二醇的非对映体衍生物从相应的外消旋甲硅烷基氯化物获得的；使用基于手性环糊精的色谱柱通过 HPLC 测定硅烷 4a 和 4c 的光学纯度 (>98% ee)。
• Salt‐Stabilized Silylzinc Pivalates for Nickel‐Catalyzed Carbosilylation of Alkenes
  作者：Jixin Wang、Zhili Duan、Xingchen Liu、Shoucheng Dong、Kaixin Chen、Jie Li

  DOI：10.1002/anie.202202379

  日期：2022.4.19

  solid silylzinc pivalate prepared from the silyllithium reagents via transmetalation with Zn(OPiv)2 is reported. These silylzinc pivalates showed enhanced air and moisture stability and unique reactivity in the nickel-catalyzed regioselective alkyl and benzylsilylation of alkenes. Kinetic experiments highlighted the crucial involvement of OPiv-coordination in improving the reactivity of silylzinc pivalates

  报道了一种由甲硅烷基锂试剂通过与Zn(OPiv) 2的金属转移反应制备的新型盐稳定固体新戊酸甲硅烷基锌。这些新戊酸甲硅烷基锌在镍催化的烯烃区域选择性烷基化和苄基甲硅烷基化中表现出增强的空气和水分稳定性以及独特的反应性。动力学实验强调了 OPiv 配位在提高新戊酸甲硅烷基锌反应性方面的关键作用。