((pent-4-en-2-yloxy)methyl)benzene | 40844-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((pent-4-en-2-yloxy)methyl)benzene
• 英文别名: 2-(benzyloxy)-pent-4-ene；2-benzyloxy pent-4-ene；4-benzyloxypent-1-ene；{[(Pent-4-en-2-yl)oxy]methyl}benzene；pent-4-en-2-yloxymethylbenzene
• CAS: 40844-09-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: ZVBRYBLKJFUMFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((pent-4-en-2-yloxy)methyl)benzene 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 3-(benzyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  [3 + 3]通过连续两个电子和一个电子烯丙基化的环

  摘要：

  3-苯硫基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丙烯是通过[3 + 3]环合法制备亚甲基环己烷的方便的辅助试剂。三甲基甲硅烷基可促进路易斯酸催化的醛或乙缩醛的烯丙基化，而苯硫基可指导6-内-trig自由基环化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92100-2
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-2-醇 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((pent-4-en-2-yloxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过金属化碱或路易斯酸的螯合控制将（E）-2-四氢呋喃基亚烷基羧酸酯和酰胺异构化为（Z）异构体

  摘要：

  通常仅以更稳定的（E）构型1获得的2-（2-四氢呋喃基）丙酸酯通过使用路易斯酸或金属化碱被有效地异构化为它们的（Z）异构体2。（E）/（Z）异构化受不同因素控制（螯合剂类型，α，β-不饱和基团的性质和空间需求）。我们证明，与LDA [R = N（Me）2，t Bu]或MgBr 2和ZnI 2结合使用，明智地选择α，β-不饱和基团与螯合剂结合可提供高达95％的产率（R ＝ OBn），并且该反应也受到1，3-烯丙基菌株的影响。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2112::aid-ejoc2112>3.0.co;2-#

文献信息

• In Situ Generated Bulky Palladium Hydride Complexes as Catalysts for the Efficient Isomerization of Olefins. Selective Transformation of Terminal Alkenes to 2-Alkenes
  作者：Delphine Gauthier、Anders T. Lindhardt、Esben P. K. Olsen、Jacob Overgaard、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja9108424

  日期：2010.6.16

  enriched substrates provided products without epimerization at the allylic stereogenic carbon centers. Finally, some mechanistic investigations were undertaken to understand the nature of the active in situ generated Pd-H catalyst. These studies revealed that the catalytic system is highly dependent on the large steric demand of the P(tBu)(3) ligand. The use of an alternative ligand, cataCXium PinCy, also

  应用从 Pd(dba)(2)、P(tBu)(3) 和异丁酰氯的 1:1:1 混合物中获得的原位生成的大块钯 (II) 氢化物催化剂为异构化和多种烯烃的迁移。除了 (Z)- 到 (E)-烯烃的异构化之外，烯丙基苯、烯丙基醚和胺的共轭迁移以接近定量的产率和优异的官能团耐受性有效实现。通常使用 0.5-1.0 mol% 的催化剂负载量，但当反应在纯净条件下进行时，甚至可以实现低至 0.25 mol% 的负载量。更有趣的是，所研究的催化剂证明对将末端烯烃转化为 2-烯烃具有选择性。这种单取代烯烃的单碳迁移过程提供了一种替代催化剂，它弥合了烯丙基化和丙烯酰化/乙烯基化协议之间的差距。几种底物，包括高烯丙醇和胺，被选择性地转化为它们相应的 2-烯烃，使用对映体富集底物的例子提供了在烯丙基立体碳中心没有差向异构化的产物。最后，进行了一些机理研究以了解活性原位生成的 Pd-H 催化剂的性质。这些研究表明，催化系统高度依赖于
• (NHC)NiH-Catalyzed Intermolecular Regio- and Diastereoselective Cross-Hydroalkenylation of Endocyclic Dienes with α-Olefins
  作者：Xiaoyan Lian、Weihao Chen、Liang Dang、Yuchen Li、Chun-Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201703706

  日期：2017.7.24

  3‐product selectivity (i.e., with the H atom at C4 and the alkenyl group at C3 of the diene) was observed, which is different from the selectivity of known dimerizations of α‐olefins with both acyclic Co and Fe systems. The influence of the various substituents on the NHC, 1,3‐diene, and α‐olefin on the chemo‐, regio‐, and diastereoselectivity was studied. High levels of chirality transfer were observed

  使用一组中性（NHC）Ni II H（OTf）催化剂和阳离子Ni II，可以在最少被α-烯烃取代的位置上实现内环1,3-二烯的高选择性交叉氢化烯基化具有新型NHC配体的催化剂。在杂原子辅助下，通常以等量的两种底物和2-5 mol％的催化剂负载量获得高收率的跳过的二烯。观察到稀有的4,3-产物选择性（即，H原子位于二烯的C4和烯基在C3上），这与已知的α-烯烃在无环Co和Fe系统中的二聚反应的选择性不同。研究了各种取代基对NHC，1,3-二烯和α-烯烃的化学，区域和非对映选择性的影响。用手性环己二烯衍生物观察到高水平的手性转移。
• Topical Mosquito Repellents V: Benzyl Ethers
  作者：F. Gualtieri、H. Johnson、H. Tong、H. Maibach、D. Skidmore、W. Skinner

  DOI：10.1002/jps.2600620331

  日期：1973.3

  on human skin for repellency against female Aedes aegypti mosquitoes. Compounds exhibiting the longest durations of repellency were those with boiling points of approximately 125°/0.5 mm. The case of two monobenzyl ethers of 3,4-dihydroxycyclopentene-1 having the same boiling points but different repellent activity is of interest. None of the compounds examined was as effective as N,N-diethyl-m-toluamide

  合成了一系列具有羟基，环氧和不饱和部分的苄基醚，并在人的皮肤上评估了它们对雌性埃及伊蚊的驱避性。表现出最长驱避时间的化合物是沸点约为125°/ 0.5 mm的化合物。具有相同沸点但具有不同驱避活性的两种3，4-二羟基环戊烯-1的单苄基醚的情况是令人感兴趣的。就局部驱避的持续时间而言，所检查的化合物均不如N，N-二乙基-间甲苯胺有效。
• Heck Reaction of Protected Alk-1-en-3-ol, -4-ols, -5-ol or -6-ol with Aryl Bromides Catalysed by a Palladium Complex Derived from a Tetraphosphine
  作者：Henri Doucet、Maurice Santelli、Florian Berthiol

  DOI：10.1055/s-2006-926428

  日期：2006.5

  The tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenyl­phosphinomethyl)cyclopentane in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for the Heck reaction of protected alk-1-en-3-ols, -4-ols, -5-ols or -6-ols with aryl bromides. With 3-benzyloxyhex-1-ene or 4-benzyloxypent-1-ene, the (E)-1-aryl-3-benzyloxyhex-1-ene or (E)-1-aryl-4-benzyloxypent-1-ene derivatives were regio- and stereoselectively obtained. The protected ethylenic­ primary alcohols 4-benzyloxybut-1-ene, 4-tetrahydropyranyloxybut-1-ene, 5-tetrahydropyranyloxypent-1-ene and 6-tetrahydropyranyloxyhex-1-ene led in general to the (E)-1-aryl-4-benzyloxybut-1-ene or (E)-1-aryltetrahydropyranyloxyalk-1-enes as major isomers. However, with these substrates, the migration of the double bond was observed, and mixtures of isomers were obtained in most cases. The selectivities of the reactions depend both on electronic and steric factors. With electron-poor aryl bromides higher selectivities in favour of 1-arylalk-1-enol derivatives were generally obtained than with electron-rich aryl bromides. In the presence of sterically congested aryl bromides, larger amounts of products resulting from the migration of the double bond were observed. For example from 2,4,6-triisopropylbromobenzene and 6-tetrahydropyranyloxyhex-1-ene, 6-(2,4,6-triisopropylphenyl)hexanal was obtained as major product after deprotection. For most of these reactions, similar reactions-rates were observed with electron-poor and electron-rich aryl bromides. Several reactions can be performed with as little as 0.1% catalyst.

  顺式、顺式、顺式-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷四膦与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合使用，是一种非常高效的催化剂，可用于受保护的烷-1-烯-3-醇、-4-醇、-5-醇或-6-醇与芳基溴化物的赫克反应。通过 3-苄氧基己-1-烯或 4-苄氧基戊-1-烯，可以获得 (E)-1- 芳基-3-苄氧基己-1-烯或 (E)-1- 芳基-4-苄氧基戊-1-烯衍生物的区域和立体选择性。受保护的乙烯基伯醇 4-苄氧基丁-1-烯、4-四氢吡喃氧基丁-1-烯、5-四氢吡喃氧基戊-1-烯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯的主要异构体一般是(E)-1-芳基-4-苄氧基丁-1-烯或(E)-1-芳基四氢吡喃氧基烷-1-烯。然而，在使用这些底物时，观察到了双键的迁移，在大多数情况下得到的是异构体的混合物。反应的选择性取决于电子和立体因素。与电子丰富的芳基溴化物相比，电子贫乏的芳基溴化物对 1-芳基烷-1-烯醇衍生物的选择性更高。在存在立体拥挤的芳基溴化物的情况下，由于双键迁移而产生的产物量更大。例如，从 2,4,6-三异丙基溴苯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯中，脱保护后的主要产物是 6-（2,4,6-三异丙基苯基）己醛。在大多数反应中，贫电子和富电子芳基溴的反应速率相似。一些反应只需 0.1% 的催化剂即可完成。
• Reaction of dianions derived from β-ketoesters with epoxides-utility in the preparation of synthetically useful tetrahydrofurans
  作者：Barry Lygo、Norval O'connor、Peter R. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86217-7

  日期：1988.1

  that ether substituents α- or β- to an epoxide ring can be tolerated in the ring-opening reaction with β-keto ester dianions. Subsequent acid-promoted cyclisation of the γ-hydroxy β-ketoesters then leads to synthetically useful tetrahydrofurans, as demonstrated by application of this approach to the preparation of (±)-methyl nonactate and (±)-methyl 8-epi-nonactate.

  在此给出的一些实施例表明，在与β-酮酸酯二价阴离子的开环反应中，环氧化物环的醚取代基α-或β-可以被容许。所述γ-β羟基酮酯然后导致合成有用的四氢呋喃的后续酸促进环化，这表现在这种方法的应用的制备（±） -甲基nonactate和（±） -甲基-8-外延-nonactate。