1,4-dimethyl-2-(phenylethynyl)benzene | 29778-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-dimethyl-2-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1,4-Dimethyl-2-phenylethynyl-benzene；1,4-dimethyl-2-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 29778-30-1
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: GNIPICDFYGBXDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲苄基溴 、 苯乙炔 在 dichloro[1-(methoxyethyl)-3-(4-methylbenzyl)benzimidazole-2-ylidene]triphenylphosphinepalladium(II) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到1,4-dimethyl-2-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  NHC-Pd-PPh 3混合配合物在无铜条件下催化的Sonogashira交叉偶联反应

  摘要：

  合成了具有甲氧基乙基取代的N-杂环卡宾（NHC）的混合NHC-Pd-PPh 3配合物，并通过NMR，HRMS，元素分析和X射线晶体学对配合物3b进行了表征。将这些配合物用于80°C下DMF中芳基溴化物和苯乙炔之间的Sonogashira交叉偶联反应。所有钯配合物均稳定且在低催化剂负载和环境反应条件下在Sonogashira反应中显示出高催化活性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.01.017

文献信息

• Synthesis and catalytic applications of palladium N-heterocyclic carbene complexes as efficient pre-catalysts for Suzuki–Miyaura and Sonogashira coupling reactions
  作者：L. Boubakri、S. Yasar、V. Dorcet、T. Roisnel、C. Bruneau、N. Hamdi、I. Ozdemir

  DOI：10.1039/c7nj00488e

  日期：——

  excellent catalytic activities as compared to 2a–c, 3a–c, and the well-known systems for the palladium-catalysed Sonogashira reaction. The reactivity of 4a–c in these preliminary Sonogashira coupling tests seems to be higher than that of previously reported catalytic systems based on Pd(NHC) moieties. These new palladium NHC complexes are among the first reported palladium catalysts that are efficient for

  具有N-杂环卡宾（NHC），吡啶和膦配体，PdCl 2（L）NHC（2a–c）（L = NHC），PdCl 2（L 1）NHC（3a–c）（L 1 =吡啶），PdCl 2（L 2）NHC（4a–c）（L 2 =三苯基膦）合成并充分表征。分别针对芳基卤化物与苯乙炔和苯基硼酸之间的Sonogashira和Suzuki-Miyaura反应筛选了这些配合物的催化活性。结果指出，与碳烯/膦配合物4a–c相比，具有出色的催化活性。2a-c，3a-c以及钯催化的Sonogashira反应的著名系统。在这些初步的Sonogashira偶联测试中，4a–c的反应性似乎比以前报道的基于Pd（NHC）部分的催化系统更高。这些新的钯NHC配合物是最早报道的钯催化剂之一，可有效地从芳基氯化物底物中催化Sonogashira反应。
• Palladium-catalyzed deacetonative coupling of aryl propargylic alcohols with aryl chlorides in water
  作者：Feng Chang、Yanping Liu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1297457

  日期：2017.5.19

  propargylic alcohols with aryl chlorides has been developed. The reaction occurs smoothly in neat water with 2 mol% PdCl2 as catalyst, and various synthetically useful functional groups, including ether, aldehyde, ketone, and heterocyclics, are well tolerated. Moreover, the reaction could proceed through a consecutive Sonogashira/deacetonative process using 2-methyl-3-butyn-2-ol and aryl chlorides as coupling

  摘要 开发了一种钯催化芳炔醇与芳基氯去乙酰偶联的高效绿色工艺。该反应在纯水中以 2 mol% PdCl2 为催化剂平稳进行，各种合成有用的官能团，包括醚、醛、酮和杂环，都具有良好的耐受性。此外，该反应可以通过使用 2-methyl-3-butyn-2-ol 和芳基氯作为偶联伙伴的连续 Sonogashira/deacetonative 过程进行，以良好的收率提供对称炔烃。图形概要
• Shuttling Catalyst: Facilitating C−C Bond Formation via Cross‐Couplings with a Thermoresponsive Polymeric Ligand
  作者：Erfei Wang、Jiawei Zhang、Zhuoran Zhong、Kaixuan Chen、Mao Chen

  DOI：10.1002/ijch.201900143

  日期：2020.3

  A poly(ethylene glycol) (PEG) linked ortho‐MeO‐phenyldicyclohexylphosphine (MeO‐WePhos) ligand has been synthesized to promote Pd‐catalyzed carbon‐carbon bond formation by cross‐couplings including Sonogashira, Heck, Hiyama and Stille reactions, providing corresponding (hetero)aryl substituted alkynes, alkenes and bi(hetero)aryls in good to excellent isolated yields with low Pd loadings. Facilitated

  聚（乙二醇）（PEG）连接邻位合成了MeO-苯基二环己基膦（MeO-WePhos）配体，以通过Sonogashira，Heck，Hiyama和Stille反应等交叉偶联促进Pd催化的碳-碳键形成，提供相应的（杂）芳基取代的炔烃，烯烃和双（低钯负载量的杂芳基化合物具有良好的分离效果。由于聚合单膦配体的临界溶液温度特性较低，因此金属络合物可以在温度调节下迅速在有机相和水相之间穿梭，从而通过简单的相分离即可实现高效的催化剂回收。配体的化学结构由基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱，核磁共振谱和尺寸排阻色谱法测定。值得注意的是 电感耦合等离子体原子发射光谱法测量表明，经过6个循环的催化剂循环实验后，98％的Pd被保留在水相中。鉴于过渡金属催化的共价键形成的深远影响和对可持续化学的日益增长的需求，这项工作提供了另一种方法与聚合物穿梭催化剂进行交叉偶联。
• Preparation and Reactivation of Heterogeneous Palladium Catalysts and Applications in Sonogashira, Suzuki, and Heck Reactions in Aqueous Media
  作者：Sheng-Yan Zhang、Kai Yu、Yu-Shuang Guo、Rui-Qi Mou、Xiao-Fan Lu、Dian-Shun Guo

  DOI：10.1002/open.201800139

  日期：2018.10

  type of heterogeneous palladium catalyst, PdMgAl‐LDH, was facilely prepared by the immobilization of Pd2+ species in the layers of a Mg‐Al layered double hydroxide (LDH) with co‐precipitation, and then fully characterized by using powder XRD, thermogravimetric differential thermal analysis, TEM, energy‐dispersive X‐ray spectroscopy, and X‐ray photoelectron spectroscopy techniques. These catalysts can efficiently

  通过共沉淀将 Pd 2+物质固定在 Mg-Al 层状双氢氧化物 (LDH) 层中，轻松制备了一种新型多相钯催化剂 PdMgAl-LDH ，然后使用粉末 XRD 进行了充分表征、热重差热分析、TEM、能量色散X射线光谱和X射线光电子能谱技术。这些催化剂可以在无膦配体和有机碱的条件下有效催化水介质中各种芳基碘化物、溴化物和氯化物的无铜Sonogashira、Suzuki和Heck偶联反应。这些催化剂具有通过简单过滤即可轻松回收的特点，并且可以重复使用至少六次，而不会明显损失活性。值得注意的是，它们可以通过硝解与共沉淀的结合轻松地重新激活。基本的LDH骨架可以有效稳定原位产生的Pd 0物种，并向Pd 0中心提供电子密度，以促进芳基卤化物的氧化加成，因此PdMgAl-LDH催化剂在催化过程中保持稳定。
• Palladacycle-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Alkynyl Carboxylic Acids with Aryl Chlorides under Air
  作者：Xiang Li、Fan Yang、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/jo400574d

  日期：2013.5.3

  palladacycle-catalyzed decarboxylative coupling of alkynyl carboxylic acids with aryl chlorides was developed. The reaction could proceed smoothly in air within 3 h under optimized reaction conditions (1 mol % of palladacycle, 4 mol % of Xphos, 2.0 equiv of K2CO3 in xylene/H2O), affording the corresponding internal alkynes in mostly good to excellent yields. Remarkably, this result represents the first

  开发了一种高效，实用的协议，用于戊四环催化炔基羧酸与芳基氯化物的脱羧偶联。在优化的反应条件（1 mol％的Palladacycle，4 mol％的Xphos，2.0当量的K 2 CO 3在二甲苯/ H 2 O中）下，反应可以在3小时内在空气中平稳进行，从而提供了大部分良好的相应内部炔烃达到优异的产量。值得注意的是，该结果代表了使用贫电子，电子中性，甚至无活性的位阻富电子的芳基氯化物作为起始原料的这种脱羧交叉偶联的第一个成功实例。