2,2,6,6-tetramethyl-1-((2-phenylpropan-2-yl)oxy)piperidine | 157462-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-((2-phenylpropan-2-yl)oxy)piperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-1-(2-phenylpropan-2-yloxy)piperidine
• CAS: 157462-14-1
• 化学式: C₁₈H₂₉NO
• 分子量: 275.434
• InChiKey: HMVSHELWGDSUJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-1-((2-phenylpropan-2-yl)oxy)piperidine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺对Ru-光催化还原脂肪族羧酸的脱羧氧化作用

  摘要：

  报道了在钌光氧化还原催化下，脂肪族羧酸衍生物与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的脱羧氨氧基化反应。关键的转变需要使用Hantzsch酯作为还原剂进行高效的光氧化还原催化循环。随后的烷氧基胺可以很容易地在一个罐中转化为相应的醇，代表了在光氧化还原条件下接触脂肪族醇的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01885
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 sodium azide 、 磺酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 甲酸铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-((2-phenylpropan-2-yl)oxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  酸是氮氧化物自由基捕获抗氧化活性的关键

  摘要：

  持久性二烷基硝基氧化物（例如，2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基，TEMPO）在受阻胺光稳定剂 (HALS) 添加剂的活性中起核心作用，该添加剂可抑制消费品和工业品的（光）氧化降解产品。HALS 的公认机制包括一个催化循环，该循环涉及硝基氧化物与烷基自由基的快速结合以产生烷氧基胺，该烷氧基胺随后与过氧基自由基反应以最终重新形成硝基氧化物。在此，我们提供了支持替代反应机制的证据，该机制涉及硝基氧与过氧自由基的酸催化反应以产生氧代铵离子，然后电子从烷基自由基转移到氧代铵离子以重新形成氮氧化合物。在前期工作中，我们表明 TEMPO 在酸存在下以扩散控制的速率与过氧自由基反应。现在，我们表明 TEMPO 可以通过与烷基反应从其氧铵离子再生。我们已经确定，该反应被认为是 TEMPO 催化合成转化中的关键步骤，发生在 k ∼ 1-3 × 10(10) M(-1) s(-1) 中，从而使其能够与 O2

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00677

文献信息

• Selective Degradation of Styrene‐Related Plastics Catalyzed by Iron under Visible Light**
  作者：Miao Wang、Jinglan Wen、Yahao Huang、Peng Hu

  DOI：10.1002/cssc.202101762

  日期：2021.11.19

  Plastics degradation: An iron photocatalysis system improves the multiple C−H and C−C bond oxidative cleavage of substituted benzenes, applying oxygen as the terminal oxidant to produce benzoic acid selectively. The system is used to degrade styrene-related plastics successfully, even under natural conditions without solvent.

  塑料降解：铁光催化系统改善了取代苯的多重 C-H 和 C-C 键氧化裂解，利用氧作为末端氧化剂选择性地生产苯甲酸。该系统用于成功降解苯乙烯相关塑料，即使在没有溶剂的自然条件下也是如此。
• Catalytic Carbocation Generation Enabled by the Mesolytic Cleavage of Alkoxyamine Radical Cations
  作者：Qilei Zhu、Emily C. Gentry、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.201604619

  日期：2016.8.16

  weak C−O bond. Spontaneous scission results in the formation of the stable nitroxyl radical TEMPO. as well as a reactive carbocation intermediate that can be intercepted by a wide range of nucleophiles. Notably, this process occurs under neutral conditions and at comparatively mild potentials, enabling catalytic cation generation in the presence of both acid sensitive and easily oxidized nucleophilic

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。
• Mechanisms for (Porphinato)manganese(III)-Catalyzed Oxygenation and Reduction of Styrenes in Benzene–Ethanol Containing Sodium Borohydride
  作者：Masayuki Takeuchi、Koji Kano

  DOI：10.1246/bcsj.67.1726

  日期：1994.6

  1-Phenylethanol, acetophenone, 2,3-diphenylbutane, and ethylbenzene are produced in the (porphinato)manganese(III)-catalyzed reaction of styrene with NaBH4 in aerobic benzene–ethanol. Chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphinato)manganese(III) ([MnIIICl(tpp)]) and chloro[5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphinato]manganese(III) ([MnIIICl(tmp)]) have been used as the catalysts. It is suggested that the [MnIII(tpp)]-mediated reaction of styrene with NaBH4 yields 1-phenylethyl radical and [MnII(tpp)]. The 1-phenylethyl radical reacts with dioxygen to generate a peroxyl radical, (C6H5)(CH3)CHOO·, which is stabilized by coordinating to [MnII(tpp)]. [MnIII[OOCH(CH3)(C6H5)](tpp)] thus formed may yield [MnIIIOH(tpp)] and acetophenone which is readily reduced to 1-phenylethanol with NaBH4. The coupling and disproportionation reactions of the 1-phenylethyl radicals afford 2,3-diphenylbutane and ethylbenzene, respectively. Slower reaction of styrene observed in the catalysis by [MnIII(tmp)]+ can be interpreted in terms of a steric hindrace in the formation of the radical and [MnII(tmp)]. Similarly, all results obtained for α-methylstyrene can be explained by the formation of the 1-methyl-1-phenylethyl radical which is less reactive than the 1-phenylethyl radical and is free from the interaction with the manganese complex. The reaction mechanism involving the free radicals has been supported by the results on the effects of TEMPO.

  在有氧苯-乙醇体系中，通过(卟啉)锰(III)催化反应，苯乙烯与NaBH4反应生成1-苯乙醇、乙酰苯、2,3-二苯基丁烷和乙苯。所用的催化剂为氯(5,10,15,20-四苯基卟啉)锰(III)([MnIIICl(tpp)])和氯[5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)卟啉]锰(III)([MnIIICl(tmp)])。据推测，[MnIII(tpp)]催化的苯乙烯与NaBH4反应生成1-苯乙基自由基和[MnII(tpp)]。1-苯乙基自由基与二氧反应生成过氧自由基(C6H5)(CH3)CHOO·，该自由基通过与[MnII(tpp)]配位得到稳定。形成的[MnIII[OOCH(CH3)(C6H5)](tpp)]可能生成[MnIIIOH(tpp)]和乙酰苯，后者容易被NaBH4还原为1-苯乙醇。1-苯乙基自由基的耦合和歧化反应分别生成2,3-二苯基丁烷和乙苯。在[MnIII(tmp)]+催化下，苯乙烯反应速率较慢，这可以用自由基和[MnII(tmp)]形成时的空间位阻来解释。同样，所有关于α-甲基苯乙烯的结果都可以通过形成1-甲基-1-苯乙基自由基来解释，该自由基的反应活性低于1-苯乙基自由基，并且不受与锰配合物相互作用的影响。自由基反应机理得到了TEMPO效应结果的支持。
• Site-Specific Oxidation of (sp³)C–C(sp³)/H Bonds by NaNO₂/HCl
  作者：Jianyou Zhao、Tong Shen、Zhihui Sun、Nengyong Wang、Le Yang、Jintao Wu、Huichao You、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01303

  日期：2021.5.21

  (sp3)C–C(sp3) and (sp3)C–H bonds in aryl alkanes by the use of NaNO2/HCl was explored. The method is chemical-oxidant-free, transition-metal-free, uses water as the solvent, and proceeds under mild conditions, making it valuable and attractive to synthetic organic chemistry.

  通过使用NaNO 2 / HCl ，对芳基烷烃中的（sp 3）C–C（sp 3）和（sp 3）C–H键进行了位点特异性氧化的研究。该方法无化学氧化剂，无过渡金属，以水为溶剂，在温和条件下进行，使其对合成有机化学有价值且具有吸引力。
• The Photodynamic Covalent Bond: Sensitized Alkoxyamines as a Tool To Shift Reaction Networks Out-of-Equilibrium Using Light Energy
  作者：Martin Herder、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/jacs.8b03633

  日期：2018.6.20

  alkoxyamines are coupled to a xanthone unit as triplet sensitizer enabling their reversible photodissociation into two radical species. By studying the photochemical properties of three generations of sensitized alkoxyamines it became clear that the nature and efficiency of triplet energy transfer from the sensitizer to the alkoxyamine bond as well as the reversibility of photodissociation crucially depends

  我们将敏化的烷氧基胺实现为“光动力共价键” - 键，虽然在环境温度下在黑暗中稳定，但在光激发时在快速热反应中有效解离并重组为结合态。这种类型的键允许分子构建块的光化学诱导交换和动态反应网络内的结构变化。为此，烷氧基胺与氧杂蒽酮单元偶联作为三线态敏化剂，使其可逆地光解离成两个自由基物种。通过研究三代敏化烷氧基胺的光化学性质，很明显，从敏化剂到烷氧基胺键的三线态能量转移的性质和效率以及光解的可逆性主要取决于硝基氧末端的结构。通过采用如此设计的光动力共价键合基序，我们展示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转移到光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换。我们演示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转变为光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换