1,4-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane | 135585-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,4-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane
• 英文别名: 1,4-bis(3,5-dimethylpyrazolyl)butane；1,4-bis(3,5-dimethypyrazol-1-yl)butane；1,4-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)butane；1-[4-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butyl]-3,5-dimethylpyrazole
• CAS: 135585-64-7
• 化学式: C₁₄H₂₂N₄
• 分子量: 246.355
• InChiKey: NOUWRCRDHPQWKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane 在 硫酸 、 碘 、 碘酸 、 溶剂黄146 作用下， 以86%的产率得到1,4-bis(4-iodo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane
  参考文献：
  名称：

  含多亚甲基接头的双（吡唑-1-基）烷烃衍生物及其相关的单吡喃和双吡唑鎓盐的合成及细胞毒性

  摘要：

  α，ω-二溴代烷烃与吡唑和3,5-二甲基吡唑的反应在二甲亚砜-氢氧化钾的超碱性介质中用于合成双齿配体：双（吡唑-1-基）烷烃和双（3,5-二甲基吡唑通过包含四个至十二个亚甲基的烷基链连接的-1-基烷烃。所得化合物用I2-HIO 3 -H 2 SO 4氧化碘化在乙酸中制得二碘代衍生物：双（4-碘吡唑-1-基）烷烃和双（4-碘-3,5-二甲基吡唑-1-基）烷烃。通过吡唑环的2位上的氮原子与碘甲烷以及三氟甲磺酸甲酯的烷基化，将所获得的吡唑的二碘代衍生物进一步转化为单和二吡唑鎓盐。这些产物作为介电N-杂环卡宾配合物的前体是令人感兴趣的。研究了所得化合物对THP-1单核细胞白血病细胞的细胞毒性。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1900-0
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 1,4-二溴丁烷 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到1,4-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane
  参考文献：
  名称：

  含多亚甲基接头的双（吡唑-1-基）烷烃衍生物及其相关的单吡喃和双吡唑鎓盐的合成及细胞毒性

  摘要：

  α，ω-二溴代烷烃与吡唑和3,5-二甲基吡唑的反应在二甲亚砜-氢氧化钾的超碱性介质中用于合成双齿配体：双（吡唑-1-基）烷烃和双（3,5-二甲基吡唑通过包含四个至十二个亚甲基的烷基链连接的-1-基烷烃。所得化合物用I2-HIO 3 -H 2 SO 4氧化碘化在乙酸中制得二碘代衍生物：双（4-碘吡唑-1-基）烷烃和双（4-碘-3,5-二甲基吡唑-1-基）烷烃。通过吡唑环的2位上的氮原子与碘甲烷以及三氟甲磺酸甲酯的烷基化，将所获得的吡唑的二碘代衍生物进一步转化为单和二吡唑鎓盐。这些产物作为介电N-杂环卡宾配合物的前体是令人感兴趣的。研究了所得化合物对THP-1单核细胞白血病细胞的细胞毒性。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1900-0

文献信息

• Synthesis and crystal structures of dimeric W(Mo)/Cu/S and polymeric W/Cu/S neutral clusters with flexible 1,4-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)butane as a linker ligand
  作者：Azizolla Beheshti、William Clegg、Seyed A. Mousavi Fard、Ross W. Harrington、Valiollah Nobakht、Luca Russo

  DOI：10.1016/j.ica.2011.06.034

  日期：2011.10

  linked by direct secondary Cu…Cl interactions. Complex 4 represents the first example of a polymeric heterothiometallic cluster, interconnected by bbd ligands, to be structurally characterized by X-ray crystallography. In the repeat unit of 4, the skeleton of the cluster core [CuS2WS2Cu] has an essentially linear Cu…W…Cu arrangement. The W atom retains the tetrahedral geometry of the parent [WS4]2−

  摘要[MES3] 2-（M = W，Mo; E = S，O）与CuCl和bbd [1,4-双（3,5-二甲基吡唑-1-基）丁烷]在DMF中的反应产生了两个新的双巢状簇[WOS3Cu3Cl（μ-bbd）] 2（1）和[MoOS3Cu3Cl（μ-bbd）] 2（2）和新型一维聚合物络合物[WS4Cu2（μ-bbd）] n（4） 。通过元素分析，IR和UV-Vis光谱以及单晶X射线衍射对复合物进行了表征。在同构二聚体[MOS3Cu3Cl（μ-bbd）] 2簇的核心结构中，铜原子具有扭曲的三角平面几何形状，具有CuS2N和CuS2Cl核心环境。[MOS3Cu3]片段通过它们的氮供体原子通过一对柔性的μ-bbd配体相互连接，形成一个中心对称的大环双巢状簇，其中两个片段也通过直接的次级Cu…Cl相互作用连接在一起。配合物4代表通过bbd配体互连的聚合物杂硫金属簇的第一个例子，将通过X射线晶体学对其结构
• Syntheses and structural characterization of Cu(II) and Mn(II) coordination polymers with the neutral flexible bidentate N-donor ligands
  作者：Arash Lalegani、Mohammad Khaledi Sardashti、Mehdi Khalaj、Roman Gajda、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1016/j.ica.2016.12.021

  日期：2017.3

  Abstract Four new coordination polymers of [Cu(μ-bip)2(N3)2·2H2O]n (1), [Cu(μ-bbd)2(μ4-N3)4]n (2), [Mn(μ-bip)2(NCS)2]n (3) and [Mn(μ-bip)2(N3)2]n (4) were prepared by using the neutral N-donor ligands 1,3-bis(imidazolyl)propane (bip) and 1,4-bis(3,5-dimethylpyrazolyl)butane (bbd), mono-anionic NCS− or N3− ligands and appropriate metal salts of Cu(II) and Mn(II) ions. The results of the X-ray measurements

  摘要四种新的[Cu（μ-bip）2（N3）2·2H2O] n（1），[Cu（μ-bbd）2（μ4-N3）4] n（2），[Mn（μ -bip）2（NCS）2] n（3）和[Mn（μ-bip）2（N3）2] n（4）通过使用中性N供体配体1,3-双（咪唑基）丙烷制备（bip）和1,4-双（3,5-二甲基吡唑基）丁烷（bbd），单阴离子NCS-或N3--配体以及适当的Cu（II）和Mn（II）离子金属盐。X射线测量的结果表明，在1、3和4的晶体结构中，金属离子采用MN6（M = Cu，Mn）的八面体几何形状，而在2的结构中，铜（II）离子形成CuN5三角双锥体。在聚合物1、3和4中，N3-或NCS-基团末端键合到金属中心，每个具有抗gauche构象的bip配体充当连接两个金属离子的桥联配体，形成一维之字形链。而在聚合物2中，N3基团采用所谓的与金属中心连接的端接方式，每个bbd具有抗-抗-构象
• Approaches to the Synthesis of Dicarboxylic Derivatives of Bis(pyrazol-1-yl)alkanes
  作者：Nikita P. Burlutskiy、Andrei S. Potapov

  DOI：10.3390/molecules26020413

  日期：——

  bis(pyrazol-1-yl)alkanes by oxalyl chloride was studied. It was found that 4,4′-dicarboxylic derivatives of substrates with electron-donating methyl groups and short linkers (from one to three methylene groups) can be prepared using this method. Longer linkers lead to significantly lower product yields, which is probably due to instability of the intermediate acid chlorides that are initially formed in the

  研究了草酰氯对双（吡唑-1-基）烷烃的羧化作用。发现具有供电子甲基和短连接基团（从一到三个亚甲基）的底物的 4,4'-二羧酸衍生物可以使用该方法制备。更长的接头导致产物产率显着降低，这可能是由于在与草酰氯反应中最初形成的中间体酰氯的不稳定性。因此，即使有大量过量的草酰氯和延长的反应持续时间，双(吡唑-1-基)甲烷也仅产生一元羧酸衍生物。另一种方法涉及 4-吡唑羧酸乙酯与二溴烷烃在超碱性介质（氢氧化钾-二甲亚砜）中的反应，适用于制备双（4-羧基吡唑-1-基）烷烃，其具有独立于吡唑环的 3 和 5 位被取代。获得的二元羧酸作为金属有机骨架的潜在构建单元很有趣。
• Three Cationic, Nonporous Cu^I-Coordination Polymers: Structural Investigation and Vapor Iodine Capture
  作者：Elham Baladi、Valiollah Nobakht、Abbas Tarassoli、Davide M. Proserpio、Lucia Carlucci

  DOI：10.1021/acs.cgd.8b01446

  日期：2018.11.7

  Three cationic nonporous copper(I) coordination polymers containing bis-pyrazolyl flexible ligands have been prepared and characterized, namely, [Cu(μ-bdb)1.5](PF6)}n (1), [Cu(μ-bpb)2](PF6)}n (2), and [Cu(μ-bpmb)2](PF6)}n (3) (bdb = 1,4-bis(3,5-dimethylpyrazolyl) methyl)benzene; bpb = 1,4-bis(pyrazolyl)butane; bpmb = 1,4-bis(pyrazolyl)methyl)benzene). All compounds were characterized by infrared

  制备并表征了三种含双吡唑基柔性配体的阳离子无孔铜（I）配位聚合物，即[Cu（μ-bdb）1.5 ]（PF 6）} n（1），[Cu（μ-bpb ）2 ]（PF 6）} n（2）和[Cu（μ-bpmb）2 ]（PF 6）} n（3）（bdb = 1,4-双（3,5-二甲基吡唑基）甲基）苯; bpb = 1,4-双（吡唑基）丁烷; bpmb ＝ 1，4-双（吡唑基）甲基）苯）。所有化合物均通过红外，粉末X射线衍射，元素和热分析以及单晶X射线衍射进行表征。化合物1具有甲基取代的吡唑基配体的分子，形成交替的环和带链，其中铜（I）中心在扭曲的三角平面几何结构中是三个配位的。在化合物2和3的铜（I）原子采取扭曲的四面体几何形状赋予二维片材结构具有4 4 - SQL拓扑。有趣的是，碘吸附实验表明2和3的无色晶体在存在碘蒸气的情况下保持不变，而三配位化合物1立即吸收碘并变黑。化合物1和2的阴离子交换行为
• Formation of dimeric and polymeric W/Cu/S clusters via degradation or expansion of the cluster core in [Et4N]4[WS4Cu4I6]
  作者：Yu-Jian Huang、Ying-Lin Song、Yang Chen、Hong-Xi Li、Yong Zhang、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1039/b816312j

  日期：——

  The reactions of a precursor cluster [Et4N]4[WS4Cu4I6] (1) with two equiv. of 1,1′-(1,4-butanediyl)bis(3,5-dimethyl-pyrazole) (bbd) or 1,3,5-tris(3,5-dimethyl-pyrazolyl-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene (tdtb) in MeCN/DMF afforded the dimeric clusters [WS4Cu3I(μ-bbd)]2 (2) and [WS4Cu3(tdtb)}2(μ-I)2]·2DMF (3·2DMF), respectively. Solvothermal reactions of 1 with two equiv. of bbd in MeCN/DMF at 90 °C for 24 h resulted in the formation of the dimeric cluster [Et4 N]6[WS4Cu5(μ-I)2I4}2(μ-bbd)] (4) while those of 1 with two equiv. of 1,3,5-tris(imidazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene (titb) in DMF at 120 °C afforded the polymeric cluster [WS4Cu2(titb)]·0.5H2O}n (5). Compounds 2–5 were characterized by elemental analysis, IR, UV-vis, 1H NMR and single-crystal X-ray crystallography. Compound 2 has a double nido-shaped structure in which two nido-shaped [WS4Cu3] cores are connected by a pair of bbd ligands while 3 has a double butterfly-shaped structure in which two [WS4Cu3(tdtb)] fragments are linked by two bridging iodides. Compound 4 has a double-double half-open cubane-like structure in which a couple of double half-open cubane-like [WS4Cu5] cores are bridged by one bbd ligand. Compound 5 has a unique two-fold interpenetrated 3D (102·12)core(102·12)titb network in which each linear [WS4Cu2] core acts as a T-shaped 3-connecting node and each titb ligand works as a trigonal pyramidal 3-connecting node. The core structures of 2–5 are different from the saddle-shaped [WS4Cu4] core of 1, which may be attributed to the degradation or expansion of the cluster core of 1 during the reactions. In addition, the third-order non-linear optical (NLO) properties of 1–4 in DMF were also investigated by using Z-scan techniques at 532 nm.

  前体簇 [Et4N]4[WS4Cu4I6] (1) 与两个当量的反应。 1,1'-(1,4-丁二基)双(3,5-二甲基-吡唑)(bbd)或1,3,5-三(3,5-二甲基-吡唑基-1-基甲基)-2， MeCN/DMF 中的 4,6-三甲苯 (tdtb) 提供二聚簇 [WS4Cu3I(μ-bbd)]2 (2) 和 [WS4Cu3(tdtb)}2(μ-I)2]·2DMF (3·2DMF) ）， 分别。 1 与 2 当量的溶剂热反应。 bbd 在 MeCN/DMF 中于 90 °C 反应 24 小时，导致形成二聚簇 [Et4 N]6[WS4Cu5(μ-I)2I4}2(μ-bbd)] (4)，而 1两个当量。 1,3,5-三(咪唑-1-基甲基)-2,4,6-三甲苯(titb)在DMF中在120℃下得到聚合物簇[WS4Cu2(titb)]·0.5H2O}n(5 ）。通过元素分析、IR、UV-vis、1H NMR 和单晶 X 射线晶体学对化合物 2-5 进行了表征。化合物2具有双巢状结构，其中两个巢状[WS4Cu3]核通过一对bbd配体连接，而化合物3具有双蝴蝶状结构，其中两个[WS4Cu3(tdtb)]片段通过两个配体连接桥接碘化物。化合物 4 具有双双半开立方烷状结构，其中一对双半开立方烷状 [WS4Cu5] 核通过一个 bbd 配体桥接。化合物5具有独特的双重互穿3D(102·12)核心(102·12)titb网络，其中每个线性[WS4Cu2]核心充当T形3连接节点，每个titb配体充当三角锥体3-连接节点。 2-5的核心结构与1的鞍形[WS4Cu4]核心不同，这可能归因于1的簇核在反应过程中的降解或膨胀。此外，还通过使用 532 nm 的 Z 扫描技术研究了 1-4 在 DMF 中的三阶非线性光学 (NLO) 性质。