5-异丙叉海因 | 7526-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 5-异丙叉海因
• 英文名称: 5-iso-propylidenehydantoin
• 英文别名: 5-isopropylidene-imidazolidine-2,4-dione；5-Isopropyliden-imidazolidin-2,4-dion；5-propan-2-ylideneimidazolidine-2,4-dione
• CAS: 7526-77-4
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• mdl: MFCD00859560
• 分子量: 140.142
• InChiKey: GHKHZJHMIBYCPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-异丙叉海因 在 sodium ethanolate 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、80.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以92.85%的产率得到sodium 3-methyl-2-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  一种α-酮缬氨酸钙及其中间体的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种α‑酮缬氨酸钙及其中间体的制备方法，采用海因，丙酮在氨水的催化下得到α‑酮缬氨酸钙中间体亚异丙基海因，本发明不需要经过除杂的后处理步骤，即可得到高产率、高纯度的亚异丙基海因。再由亚异丙基海因制备α‑酮缬氨酸钙，也可得到高产率、高纯度的α‑酮亮氨酸钙，适合工业化大规模生产。

  公开号：

  CN113735775B
• 作为产物：
  描述：

  5-异亚丙基-2-硫代-咪唑烷-4-酮 在 氯乙酸 作用下， 生成 5-异丙叉海因
  参考文献：
  名称：

  Doyle et al., Journal of the Chemical Society, 1955, p. 2265,2269

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and reactivity of 5-methylenehydantoins
  作者：José M. Fraile、Gustavo Lafuente、José A. Mayoral、Antonio Pallarés

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.034

  日期：2011.11

  derivatives, can be obtained by different synthetic routes. These compounds can undergo a large variety of reactions, such as Diels–Alder, epoxidation, methanol addition and conjugate addition reactions of different types of nucleophiles, including carbon (cyanide), nitrogen (piperidine) and sulfur (thiols, thioacetate) nucleophiles. The reactivity with electrophilic reagents, such as m-CPBA or methanol

  可以通过不同的合成途径获得5-亚甲基乙内酰脲，以及N-单-和N，N-二-保护的衍生物。这些化合物可以进行多种反应，例如不同类型亲核试剂的Diels–Alder反应，环氧化反应，甲醇加成反应和共轭加成反应，包括碳（氰化物），氮（哌啶）和硫（硫醇，硫代乙酸酯）亲核试剂。在酸性介质中，与亲电试剂（例如m- CPBA或甲醇）的反应性以及对路易斯酸促进共轭加成反应的需求表明乙内酰脲是一个较差的吸电子基团。
• Homogeneous palladium-catalyzed enantioselective hydrogenation of 5-methylenhydantoin for the synthesis of L-Valine
  作者：Safa Hayouni、Christophe Michon、Didier Morvan、Virginie Bellière-Baca、Francine Agbossou-Niedercorn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121572

  日期：2020.12

  5-methylenhydantoin has been developed through broad screenings of chiral ligands, metal precursors and reaction conditions including scale-up experiments and recyclability studies. A palladium catalyzed asymmetric hydrogenation of 5-methylenhydantoin afforded the corresponding hydrogenated product in a 70% enantiomeric excess using a substrate/catalyst ratio of 500/1. A partial racemization was observed

  在本文中，我们介绍了基于均相催化制备对映体富集的L-缬氨酸氨基酸的合成方法的开发。通过广泛筛选手性配体，金属前体和反应条件，包括扩大规模的实验和可回收性研究，已经开发了5-甲基乙内酰脲的对映选择性氢化。使用500/1的底物/催化剂比例，钯催化的5-甲基乙内酰脲的不对称氢化得到对映体过量70％的相应氢化产物。在水解和回收L-缬氨酸时观察到部分消旋。
• Process for production of hydantoin derivatives
  申请人：Showa Denko Kabushiki Kaisha

  公开号：US04672127A1

  公开（公告）日：1987-06-09

  Hydantoin derivatives are industrially advantageously produced at a high yield by reacting hydantoin with carbonyl compounds in the presence of (i) amino acids or the salts thereof and (ii) inorganic alkali compounds for a relatively short reaction time in an aqueous medium.

  在水性介质中，通过在氨基酸或其盐和无机碱性化合物的存在下，将咪唑啉与羰基化合物反应，可以高产率地工业优势地生产咪唑啉衍生物，反应时间相对较短。
• 一种α-酮异亮氨酸钙二水合物和α-酮缬氨酸钙二水合物的制备方法
  申请人：浙江新和成股份有限公司

  公开号：CN106316828A

  公开（公告）日：2017-01-11

  本发明公开了一种高纯度α‑酮异亮氨酸钙二水合物和α‑酮缬氨酸钙二水合物的制备方法。现有的方法中，有的操作复杂，收率低；反应时间长，条件苛刻。本发明以亚仲丁基海因或亚异丙基海因为原料，与含缓冲液的碱液进行微负压开环反应，得到相应的α‑酮酸盐；将得到的α‑酮酸盐先用烃类、卤代烃类、酮类或醚类溶剂萃取除杂，再酸化得到相应的α‑酮酸粗品，接着又用烃类、卤代烃类、酮类或醚类溶剂萃取除杂，然后用活性炭、白土或树脂吸附精制获得α‑酮酸；将得到的α‑酮酸制成钙盐，结晶得到α‑酮酸钙二水合物。本发明使α‑酮异亮氨酸钙二水合物和α‑酮缬氨酸钙二水合物的收率得到明显提高。
• 5-Secondary alkylidene hydantoins
  申请人：W. R. Grace & Co.

  公开号：US04175198A1

  公开（公告）日：1979-11-20

  A 5-Secondary alkylidene hydantoin having the formula ##STR1## in which: (a) R is an alkyl group having 1-2 carbon atoms; and (b) X is hydrogen or a phenyl group can be prepared by condensing a hydantoin having the formula ##STR2## and a ketone having the formula ##STR3## in the presence of ammonia or an amine catalyst, the amine being a primary amine having a pK.sub.b between about 3 and about 5.

  一种具有以下式子的5-次级烷基亚肟酸酐：##STR1## 其中：（a）R是具有1-2个碳原子的烷基基团；（b）X是氢或苯基团。可以通过在氨或胺催化剂的存在下缩合具有以下式子的亚肟酸酐：##STR2## 和具有以下式子的酮：##STR3## 制备，其中胺是具有pK.sub.b在约3到约5之间的一级胺。