5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮 | 513-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮
• 英文名称: sabinaketone
• 英文别名: Sabinaketon；5-Isopropylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；5-propan-2-ylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 513-20-2
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: MDDYCNAAAZKNAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.9565 g/cm3
• LogP：
  1.509 (est)
• 保留指数：
  1132;1126;1151;1114;1147;1147;1143

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮 在 硫酸 作用下， 生成 4-异丙基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Wallach, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1908, vol. 359, p. 266

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-sabinene ozonide 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  单环，双环和三环萜烯的臭氧

  摘要：

  （+）-柠檬烯的臭氧分解（1）通过臭氧在内部双键和两个非对映异构的二氮唑酮（3）的作用下提供了单臭化物2。在聚乙烯上进行1的臭氧分解，得到重氮3，在硅胶上进行臭氧的分解，得到环氧的臭氧化物5。（ - ） - β蒎烯（的Ozonolyses 15），（+） -桧（20）和（+） -香橙烯（23），得到相应的臭氧化物的两种非对映，每个，16，21和24分别。camp烯的臭氧分解（26）产生非常不稳定的ozonide 27，而（-）-α-pine烯（12）未给予臭氧化物。在甲醛存在下对（+）-柠檬烯（1）进行臭氧分解，得到了一个交叉的臭氧化物（4），其源自内部双键的臭氧裂解，并且在乙醛存在下也对（-）-β-pine烯进行臭氧分解。得到交叉臭氧化物（17）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00936-2

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Oxygenated Monoterpenoids of Importance for Bark Beetle Ecology
  作者：Suresh Ganji、Fredric G. Svensson、C. Rikard Unelius

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00669

  日期：2020.11.25

  Herein we report the asymmetric syntheses of a number of oxygenated terpenoids that are of importance in the chemical ecology of bark beetles. These are pinocamphones, isopinocamphones, pinocarvones, and 4-thujanols (= sabinene hydrates). The camphones were synthesized from isopinocampheol, the pinocarvones from β-pinene, and the thujanols from sabinene. The NMR spectroscopic data, specific rotations

  在此，我们报告了许多含氧萜类化合物的不对称合成，这些萜类化合物在树皮甲虫的化学生态学中具有重要意义。它们是松蒎酮、异松蒎酮、松香芹酮和 4-侧柏烯醇（= 桧烯水合物）。樟脑由异松蒎酚合成，松香芹酮由β-蒎烯合成，侧柏酚由桧烯合成。还报道了其立体异构体在手性 GC 相（β-环糊精）上的 NMR 光谱数据、比旋光度和洗脱顺序。这使得能够轻松合成纯化合物，用于生物活性研究和混合天然样品中立体异构体的鉴定。
• Carboxylic Acids in Secondary Aerosols from Oxidation of Cyclic Monoterpenes by Ozone
  作者：Marianne Glasius、Maria Lahaniati、Aggelos Calogirou、Dario Di Bella、Niels R. Jensen、Jens Hjorth、Dimitrios Kotzias、Bo R. Larsen

  DOI：10.1021/es990445r

  日期：2000.3.1

  Carboxylic acids are highly polar and have lower vapor pressures than their corresponding aldehydes and may thus play an important role in secondary organic aerosol formation processes. The most abundant carboxylic acids were the following:  cis-pinic acid AB1 (cis-3-carboxy-2,2-dimethylcyclobutylethanoic acid) from α- and β-pinene; cis-pinonic acid A3 (cis-3-acetyl-2,2-dimethylcyclobutylethanoic acid)

  已经进行了一系列烟雾室实验，其中五种环状单萜被臭氧氧化。通过 GC-MS 和 HPLC-MS 分析释放的二次气溶胶中的非挥发性极性氧化产物，重点是羧酸的鉴定。在对应于低百分比摩尔产率的浓度水平下测定了三类化合物：即二羧酸、氧代羧酸和羟基酮羧酸。羧酸具有高极性，并且比其相应的醛具有更低的蒸气压，因此可能在二次有机气溶胶形成过程中发挥重要作用。最丰富的羧酸如下：来自α-和β-蒎烯的顺式松香酸AB1（顺式-3-羧基-2,2-二甲基环丁基乙酸）；cis-pinonic acid A3 (cis-3-acetyl-2, 来自α-蒎烯和β-蒎烯的2-二甲基环丁基乙酸）和顺-10-羟基松香酸AB6（顺-2,2-二甲基-3-羟基乙酰环丁基乙酸）；cis-3-caric acid C1 (ci...
• Kinetic and product study of the gas-phase reaction of sabinaketone with OH radical
  作者：Nathalie Carrasco、Benedicte Picquet-Varrault、Jean-François Doussin

  DOI：10.1002/kin.20252

  日期：2007.7

  one major photooxidation product of sabinene, an important biogenic volatile organic compound. This article provides the first product study and the second rate constant determination of its reaction with OH radicals. Experiments were investigated under controlled conditions for pressure and temperature in the LISA indoor simulation chamber using FTIR spectrometry. Kinetic study was carried out at 295

  Sabinaketone 是一种重要的生物源挥发性有机化合物 sabinene 的主要光氧化产物。本文提供了第一次产品研究和第二次测定其与 OH 自由基反应的速率常数。使用 FTIR 光谱法在 LISA 室内模拟室中的压力和温度受控条件下对实验进行了研究。动力学研究在 295 ± 2 K 和大气压下使用相对速率技术以异戊二烯作为参考化合物进行。发现速率常数为 ksabinaketone + OH = (7.1 ± 1.0) × 10-12 分子-1 cm3 s-1。丙酮和甲醛被检测为反应产物，分别为 Racetone = 0.9 ± 0.2 和 RHCHO = 1.2 ± 0.3。© 2007 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 39: 415–421, 2007
• Experimental and theoretical study of the reaction of OH radical with sabinene
  作者：N. Carrasco、M. T. Rayez、J. C. Rayez、J. F. Doussin

  DOI：10.1039/b604489a

  日期：——

  The gas phase sabinene + OH reaction is studied both experimentally and theoretically. Product yields from the reaction of sabinene with OH radicals have been measured in the absence of NOx in the UCC chamber (Cork, Ireland) and in the presence of NOx in the LISA chamber. Three primary carbonyl compounds were observed and quantified: acetone in [(24 ± 6)%], formaldehyde in [(25 ± 6)%] and sabinaketone in [(20 ± 6)%]. The simultaneous quantification of these compounds is one of the major results of this work. The mechanism of product formation for this reaction has been studied using the quantum chemical DFT-B3LYP (6-31G(d,p) method. According to these calculations, the H-atom abstraction channel from sabinene by OH in the initial oxidation step may be taken into account to explain the acetone production. Sabinaketone and formaldehyde are mainly products of the addition channels of OH on the –CCH2 double bond of sabinene. This is the first theoretical work on the title reaction.

  通过实验和理论研究了气相中的沙比利烯 + OH 反应。在 UCC 试验室（爱尔兰科克）没有氮氧化物的情况下，以及在 LISA 试验室有氮氧化物的情况下，测量了桧烯与 OH 自由基反应的产物产量。观察并量化了三种主要羰基化合物：丙酮（[(24 ± 6)%]）、甲醛（[(25 ± 6)%]）和沙比利酮（[(20 ± 6)%]）。同时对这些化合物进行定量是这项工作的主要成果之一。采用量子化学 DFT-B3LYP (6-31G(d,p) 方法研究了这一反应的产物形成机理。根据这些计算结果，在最初的氧化步骤中，羟基从沙比利烯中抽取 H 原子的通道可以用来解释丙酮的生成。桧酮和甲醛主要是 OH 在桧烯的 -CCH2 双键上加成通道的产物。这是对该反应的首次理论研究。
• Novel compounds spiro[5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexane-2,2'-oxiranes],
  申请人：The Lion Dentifrice Co., Ltd.

  公开号：US04162258A1

  公开（公告）日：1979-07-24

  Novel compounds trans- and/or cis-spiro[5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexane-2,2'-oxiranes], process for the production of the novel compounds comprising reacting 3-isopropyl-2-cyclopenten-1-one with sulfoxonium methylide to form the novel compounds, process for the production of novel compounds comprising reacting 5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one with sulfonium methylide or sulfoxonium methylide to form the novel compounds, and process for the production of novel compounds comprising the steps of reacting 3-isopropyl-2-cyclopenten-1-one with sulfoxonium methylide to form 5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one and then reacting the 5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one with sulfonium methylide or sulfoxonium methylide to form the novel compounds. Trans- and/or cis-sabinene hydrates can readily be prepared from the novel compounds trans- and/or cis-spiro[5-isopropylbicyclo[3.1.0]hexane-2,2'-oxiranes].

  新化合物trans-和/或cis-spiro[5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2,2'-环氧烷]，制备新化合物的过程包括将3-异丙基-2-环戊烯-1-酮与亚磺酸甲基化物反应以形成新化合物；制备新化合物的过程包括将5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮与磺酸甲基化物或亚磺酸甲基化物反应以形成新化合物；以及制备新化合物的过程包括将3-异丙基-2-环戊烯-1-酮与亚磺酸甲基化物反应以形成5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮，然后将5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2-酮与磺酸甲基化物或亚磺酸甲基化物反应以形成新化合物。可以从新化合物trans-和/或cis-spiro[5-异丙基双环[3.1.0]己烷-2,2'-环氧烷]中轻松制备trans-和/或cis-沙比烷水合物。

表征谱图