4-nitrophenyl(phenyl)methylphosphonic dichloride | 331948-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl(phenyl)methylphosphonic dichloride
• 英文别名: 1-[Dichlorophosphoryl(phenyl)methyl]-4-nitrobenzene
• CAS: 331948-60-8
• 化学式: C₁₃H₁₀Cl₂NO₃P
• 分子量: 330.107
• InChiKey: SMPMPHDIDLDVLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl(phenyl)methylphosphonic dichloride 在 tetraphosphorus decasulfide 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N,N-dimethyl-P-[4-nitrophenyl(phenyl)methyl]phosphonamidothioic chloride
  参考文献：
  名称：

  二苯基甲基膦酰氨基硫代氯化物与胺的反应中的亚甲基硫代次膦（硫代膦）中间体。PS和PO底物的亲核取代消除-加成机理之间的差异

  摘要：

  在其中R反应2在CHCl NH（R = Me或Et）3在P小号基板博士2 CHP（S）（NME 2）氯从其p明显不同O对应：取代速率由4更增加-硝基取代基，但对大部分胺，竞争性亲核试剂之间的区别更大，并且使用R 2 ND取代之前，α碳原子上的H–D交换相对较少。然而，P S和P O化合物似乎都通过消除加成机理发生反应。建议在P O情况下快速形成共轭碱，而消除氯离子以生成亚甲基氧代膦（膦）中间体是限速的，而P S底物的共轭碱可迅速消除氯离子，从而提供相对稳定的稳定性。亚甲基硫代磷烷 （硫代膦）中间体。

  DOI：

  10.1039/b109944m
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1-phenylmethylphosphonic dichloride 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 水 、 氢溴酸 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-nitrophenyl(phenyl)methylphosphonic dichloride
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic substitution reactions of benzyl- and diphenylmethyl-phosphonamidic chlorides with amines: competition between the usual SN2(P) mechanism and elimination–addition with an alkylideneoxophosphorane (phosphene) intermediate

  摘要：

  PhCH2P(O)(NMe2)Cl 与 CHCl3 中的 Me2NH 或 Et2NH 的取代反应对大量亲核试剂非常敏感（Et2NH 慢 200 倍），在竞争实验中仅产生源自 Me2NH 的产物，并且得到大部分未氘化的产物含有 Et2ND 的产品；这些特征符合SN2(P)机制。 Ph2CHP(O)(NMe2)Cl 的相应反应对大部分亲核试剂相对不敏感（与 Et2NH 反应慢 5 倍），在竞争实验中给出了一些源自 Et2NH 的产物，并与 Et2ND 给出了广泛的氘化产物；这些特征表明亚烷基氧代正膦中间体 [Ph2CP(O)NMe2] 存在消除-加成 (EA) 机制。转向 ArPhCHP(O)(NMe2)Cl (Ar = 4-NO2C6H4) 时，取代率仅略有增加（13-19 倍），但使用 R2ND 现在，H/D 交换速度非常快α碳原子。这表明 EA 机制的消除阶段包括共轭碱的快速可逆形成，随后是氯离子的限速排出。

  DOI：

  10.1039/b007288p

文献信息

• Nucleophilic substitution reactions of benzyl- and diphenylmethyl-phosphonamidic chlorides with amines: competition between the usual SN2(P) mechanism and elimination–addition with an alkylideneoxophosphorane (phosphene) intermediate
  作者：Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/b007288p

  日期：——

  The substitution reaction of PhCH2P(O)(NMe2)Cl with Me2NH or Et2NH in CHCl3 is very sensitive to the bulk of the nucleophile (200 times slower with Et2NH), affords only the product derived from Me2NH in competition experiments, and gives largely undeuterated product with Et2ND; these features are in accord with an SN2(P) mechanism. The corresponding reaction of Ph2CHP(O)(NMe2)Cl is relatively insensitive to the bulk of the nucleophile (5 times slower with Et2NH), gives some of the product derived from Et2NH in competition experiments, and gives extensively deuterated product with Et2ND; these features point to an elimination–addition (EA) mechanism with an alkylideneoxophosphorane intermediate [Ph2CP(O)NMe2]. There is only a modest (13–19 fold) increase in the rate of substitution on going to ArPhCHP(O)(NMe2)Cl (Ar = 4-NO2C6H4) but with R2ND there is now very rapid H/D exchange at the α carbon atom. This suggests that the elimination stage of the EA mechanism comprises rapid reversible formation of the conjugate base followed by rate-limiting expulsion of chloride ion.

  PhCH2P(O)(NMe2)Cl 与 CHCl3 中的 Me2NH 或 Et2NH 的取代反应对大量亲核试剂非常敏感（Et2NH 慢 200 倍），在竞争实验中仅产生源自 Me2NH 的产物，并且得到大部分未氘化的产物含有 Et2ND 的产品；这些特征符合SN2(P)机制。 Ph2CHP(O)(NMe2)Cl 的相应反应对大部分亲核试剂相对不敏感（与 Et2NH 反应慢 5 倍），在竞争实验中给出了一些源自 Et2NH 的产物，并与 Et2ND 给出了广泛的氘化产物；这些特征表明亚烷基氧代正膦中间体 [Ph2CP(O)NMe2] 存在消除-加成 (EA) 机制。转向 ArPhCHP(O)(NMe2)Cl (Ar = 4-NO2C6H4) 时，取代率仅略有增加（13-19 倍），但使用 R2ND 现在，H/D 交换速度非常快α碳原子。这表明 EA 机制的消除阶段包括共轭碱的快速可逆形成，随后是氯离子的限速排出。
• Methylenethioxophosphorane (thiophosphene) intermediates in the reactions of diphenylmethylphosphonamidothioic chlorides with amines. Differences between the elimination–addition mechanisms of nucleophilic substitution for PS and PO substrates
  作者：Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/b109944m

  日期：2002.2.25

  In reactions with R2NH (R = Me or Et) in CHCl3 the PS substrate Ph2CHP(S)(NMe2)Cl differs markedly from its PO counterpart: the rate of substitution is increased much more by a 4-nitro substituent but is also more sensitive to the bulk of the amine, there is greater discrimination between competing nucleophiles, and with R2ND there is relatively little H–D exchange at the α carbon atom prior to substitution

  在其中R反应2在CHCl NH（R = Me或Et）3在P小号基板博士2 CHP（S）（NME 2）氯从其p明显不同O对应：取代速率由4更增加-硝基取代基，但对大部分胺，竞争性亲核试剂之间的区别更大，并且使用R 2 ND取代之前，α碳原子上的H–D交换相对较少。然而，P S和P O化合物似乎都通过消除加成机理发生反应。建议在P O情况下快速形成共轭碱，而消除氯离子以生成亚甲基氧代膦（膦）中间体是限速的，而P S底物的共轭碱可迅速消除氯离子，从而提供相对稳定的稳定性。亚甲基硫代磷烷 （硫代膦）中间体。