(1S,3SR,4R)-1,3-dimethyl-8-methylenebicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one | 200621-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3SR,4R)-1,3-dimethyl-8-methylenebicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-1,3-dimethyl-8-methylidenebicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 200621-09-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: MACYERFDHDXGNP-CAWIPBJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3SR,4R)-1,3-dimethyl-8-methylenebicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.83h， 生成 (+)-(1R,2R,5S,6S,8S)-10-isopropylidene-5,8-dimethyltricyclo[4.4.0.0^2,8]decan-7-one
  参考文献：
  名称：

  香芹酮的手性合成子。第31部分。†（+）-2-pupukeanone和5- epi -2-pupukeanone的对映体全合成

  摘要：

  从（R）-香芹酮开始，采用基于自由基环化反应的方法，实现了（+）-2-pupukeanone和5 - epi -2-pupukeanone的第一个对映体特异性全合成。（R）-香芹酮已通过动力学烷基化，异丙烯基部分的溴化和分子内烷基化反应转变为双环[2.2.2]辛烯酮12，再经异戊烯基溴化物进一步烷基化可生成双环[2.2.2]辛烯酮16。 5-外- TRIG从16中获得的溴代醇17的自由基环化提供了异麦芽酮糖19和20的差向异构体混合物以及少量的重排产物21。将异麦芽酮烷19和20转化为烯酮24。或者，用1，4-二溴-2-甲基丁-2-烯将双环[2.2.2]辛烯酮12进行动力学烷基化，然后将5- exo - trig烯丙基进行环烷基化35和选择性官能团转化产生异twistane 23和少量的重排产物29。最后，催化氢化将烯酮24转化为（+）-2-pupukeanone 5和其C-5差向异构体6。

  DOI：

  10.1039/a802649a
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6RS)-5-(3-bromoprop-1-en-2-yl)-2,6-dimethylcyclohex-2-enone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以58%的产率得到(1S,3SR,4R)-1,3-dimethyl-8-methylenebicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  香芹酮的手性合成子。第31部分。†（+）-2-pupukeanone和5- epi -2-pupukeanone的对映体全合成

  摘要：

  从（R）-香芹酮开始，采用基于自由基环化反应的方法，实现了（+）-2-pupukeanone和5 - epi -2-pupukeanone的第一个对映体特异性全合成。（R）-香芹酮已通过动力学烷基化，异丙烯基部分的溴化和分子内烷基化反应转变为双环[2.2.2]辛烯酮12，再经异戊烯基溴化物进一步烷基化可生成双环[2.2.2]辛烯酮16。 5-外- TRIG从16中获得的溴代醇17的自由基环化提供了异麦芽酮糖19和20的差向异构体混合物以及少量的重排产物21。将异麦芽酮烷19和20转化为烯酮24。或者，用1，4-二溴-2-甲基丁-2-烯将双环[2.2.2]辛烯酮12进行动力学烷基化，然后将5- exo - trig烯丙基进行环烷基化35和选择性官能团转化产生异twistane 23和少量的重排产物29。最后，催化氢化将烯酮24转化为（+）-2-pupukeanone 5和其C-5差向异构体6。

  DOI：

  10.1039/a802649a

文献信息

• Enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone
  作者：Adusumilli Srikrishna、Thumkunta Jagadeeswar Reddy

  DOI：10.1039/a706321k

  日期：——

  The first total synthesis of chiral 2-pupukeanone (+)-4, starting from R-carvone (–)-7 employing a 5-exo-trig radical cyclisation as the key reaction for the construction of the tricyclic isotwistane carbon framework, is described.

  描述了从R-香芹酮（-）-7开始的手性2-pupukeanone（+）-4的首次全合成，该化合物采用5- exo - trig自由基环化作为构建三环异twistane碳骨架的关键反应。
• Chiral synthons from carvone. Part 31.† Enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone and 5-epi-2-pupukeanone
  作者：Adusunilli Srikrishna、T. Jagadeeswar Reddy

  DOI：10.1039/a802649a

  日期：——

  The first enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone and 5-epi-2-pupukeanone has been achieved starting from (R)-carvone, employing a radical cyclisation reaction based approach. (R)-Carvone has been transformed into the bicyclo[2.2.2]octenone 12 via kinetic alkylation, bromination of the isopropenyl moiety and intramolecular alkylation, which on further alkylation with prenyl bromide leads

  从（R）-香芹酮开始，采用基于自由基环化反应的方法，实现了（+）-2-pupukeanone和5 - epi -2-pupukeanone的第一个对映体特异性全合成。（R）-香芹酮已通过动力学烷基化，异丙烯基部分的溴化和分子内烷基化反应转变为双环[2.2.2]辛烯酮12，再经异戊烯基溴化物进一步烷基化可生成双环[2.2.2]辛烯酮16。 5-外- TRIG从16中获得的溴代醇17的自由基环化提供了异麦芽酮糖19和20的差向异构体混合物以及少量的重排产物21。将异麦芽酮烷19和20转化为烯酮24。或者，用1，4-二溴-2-甲基丁-2-烯将双环[2.2.2]辛烯酮12进行动力学烷基化，然后将5- exo - trig烯丙基进行环烷基化35和选择性官能团转化产生异twistane 23和少量的重排产物29。最后，催化氢化将烯酮24转化为（+）-2-pupukeanone 5和其C-5差向异构体6。