methyl (E)-6-phenyl-2-hydroxy-4-oxo-5-hexenoate | 120916-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-phenyl-2-hydroxy-4-oxo-5-hexenoate
• 英文别名: 5-Hydroxy-5-methoxycarbonyl-1-phenyl-1-penten-3-one；methyl (E)-2-hydroxy-4-oxo-6-phenylhex-5-enoate
• CAS: 120916-94-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: LJWUPYNWZLDBFB-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-phenyl-2-hydroxy-4-oxo-5-hexenoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (E)-2,4-Dihydroxy-6-phenyl-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-[(E)-1-Alkenyl]-2-hydroxybutanolides and (Z)-4-Alkylidene-2-butenolides through Cycloadditions Using a Phosphorus-Functionalized Nitrile Oxide

  摘要：

  (二乙氧基膦基)乙腈氧化物与α,β-不饱和酯的一系列环加成，所得环加合物的雷尼镍还原，霍纳-埃蒙斯烯化，以及硼氢化钠的羰基还原得到5-[(E)-1 [-链烯基]-3-羟基-4,5-二氢-2(3H)-呋喃酮，其可分两步转化为(Z)-5-亚烷基-2(5H)-呋喃酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.171
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2-phenylvinyl)-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate 在 hexacarbonyl molybdenum 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以60%的产率得到methyl (E)-6-phenyl-2-hydroxy-4-oxo-5-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of 4-Oxo-2,5-hexadienoates via Δ²-Isoxazoline Intermediates

  摘要：

  本文描述了一种从3,5-二取代的2-异恶唑烷出发制备4-氧代-2,5-己二烯酸酯的高效方法。在六羰基钼的催化下，异恶唑烷环的N-O键断裂，生成β-羟基酮中间体9a-d，这些中间体从6a,b出发，以约40%的产率顺利脱水生成预期的4-氧代-2,5-己二烯酸酯10a-d。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26023

文献信息

• Horner–Emmons Olefination of 4-Hydroxy-2-oxoalkylphosphonates and Related Compounds: Applications to the Syntheses of (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol, and (±)-Dihydroyashabushiketol
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Norihiko Nakagawa、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1246/bcsj.60.4091

  日期：1987.11

  Horner–Emmons olefination of 4-hydroxy-2-oxoalkylphosphonates, readily available by hydrogenation of 5-substituted 3-phosphinylmethyl-2-isoxazolines, gives mainly E-isomers of 1-hydroxy-4-alken-3-ones bearing a variety of substituents at the 1-position. Use of the combination of triethylamine (or DBU)+lithium bromide as a weak base on the O-unprotected phosphonates is favored. Similar olefinations on the isoxazolines, 2-oxo-3-alkenylphosphonates, and 4-alkoxy-2-oxoalkylphosphonates have been also examined. Their synthetic applications to (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol, and (±)-Dihydroyashabushiketol are described.

  4- 羟基-2-氧代烷基膦酸盐的 Horner-Emmons 烯化反应可通过 5-取代的 3-膦酰甲基-2-异噁唑啉的氢化反应轻易获得，主要得到 1-羟基-4-烯-3-酮的 E-异构体，这些异构体在 1-位上带有各种取代基。使用三乙胺（或 DBU）+溴化锂组合作为弱碱对 O 型未受保护的膦酸盐进行反应是有利的。此外，还研究了异噁唑啉、2-氧代-3-烯基膦酸盐和 4-烷氧基-2-氧代烷基膦酸盐的类似烯化作用。介绍了它们在 (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol 和 (±)-Dihydroyashabushiketol 中的合成应用。
• KANEMASA, SHUJI;NAKAGAWA, NORIHIKO;SUGA, HIROYUKI;TSUGE, OTOHIKO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 171-179
  作者：KANEMASA, SHUJI、NAKAGAWA, NORIHIKO、SUGA, HIROYUKI、TSUGE, OTOHIKO

  DOI：——

  日期：——
• TSUGE, OTOHIKO;KANEMASA, SHUJI;NAKAGAWA, NORIHIKO;SUGA, HIROYUKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 11, 4091-4098
  作者：TSUGE, OTOHIKO、KANEMASA, SHUJI、NAKAGAWA, NORIHIKO、SUGA, HIROYUKI

  DOI：——

  日期：——
• An Efficient Synthesis of 4-Oxo-2,5-hexadienoates via Δ²-Isoxazoline Intermediates
  作者：Pier Giovanni Baraldi、Rita Bazzanini、Angelica Bigoni、Stefano Manfredini、Daniele Simoni、Giampiero Spalluto

  DOI：10.1055/s-1993-26023

  日期：——

  An efficient method for the preparation of 4-oxo-2,5-hexadienoates starting from 3,5-disubstituted Δ2-isoxazolines is described. The N-O bond cleavage of the isoxazoline ring, promoted by molybdenum hexacarbonyl, afforded the β-hydroxy ketone intermediates 9a-d which were smoothly dehydrated to the expected 4-oxo-2,5-hexadienoates 10a-d in about 40% yield starting from 6a,b.

  本文描述了一种从3,5-二取代的2-异恶唑烷出发制备4-氧代-2,5-己二烯酸酯的高效方法。在六羰基钼的催化下，异恶唑烷环的N-O键断裂，生成β-羟基酮中间体9a-d，这些中间体从6a,b出发，以约40%的产率顺利脱水生成预期的4-氧代-2,5-己二烯酸酯10a-d。
• Synthesis of 4-[(<i>E</i>)-1-Alkenyl]-2-hydroxybutanolides and (<i>Z</i>)-4-Alkylidene-2-butenolides through Cycloadditions Using a Phosphorus-Functionalized Nitrile Oxide
  作者：Shuji Kanemasa、Norihiko Nakagawa、Hiroyuki Suga、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.62.171

  日期：1989.1

  A sequence of cycloadditions of (diethoxyphosphinyl)acetonitrile oxide with α,β-unsaturated esters, the Raney Ni reduction of the resulting cycloadducts, the Horner–Emmons olefination, and the carbonyl reduction with sodium borohydride leads to 5-[(E)-1-alkenyl]-3-hydroxy-4,5-dihydro-2(3H)-furanones which can be converted into (Z)-5-alkylidene-2(5H)-furanones in two steps.

  (二乙氧基膦基)乙腈氧化物与α,β-不饱和酯的一系列环加成，所得环加合物的雷尼镍还原，霍纳-埃蒙斯烯化，以及硼氢化钠的羰基还原得到5-[(E)-1 [-链烯基]-3-羟基-4,5-二氢-2(3H)-呋喃酮，其可分两步转化为(Z)-5-亚烷基-2(5H)-呋喃酮。